Электростатический подход к геометрии молекул

ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКИЙ ПОДХОД К ГЕОМЕТРИИ МОЛЕКУЛ [c.111]

Простой альтернативой использованию гибридизованных орбиталей для предсказания валентных углов ковалентных связей может служить вполне естественное допущение, согласно которому связывающие пары электронов стремятся расположиться как можно дальше друг от друга вследствие электростатического отталкивания. Так, четыре электронные пары при одном атоме, как, например, при атоме углерода в метане, будут находиться наиболее далеко друг от друга в случае тетраэдрического расположения. При этом отталкивание электронов должно быть минимальным. Такой подход легко может быть использован для предсказания геометрии метил-катиона, образующегося при удалении одного атома водорода вместе со связывающей его электронной парой от молекулы метана. Можно ожидать, что для того, чтобы сделать отталкивание электронов минимальным, оставшиеся три электронные пары углерода примут плоское расположение с углами 120°. [c.168]

Ближайшая задача заключается в обобщении результатов конфформа-ционного анализа рассмотренных и представленных в табл. 111.32 природных олигопептидов. Для достижения этой цели нельзя было привлечь по соображениям исключительно объективного характера все имеющиеся литературные данные (см. ниже), и мы были вынуждены ограничиться выбором в качестве базовых отмеченных соединений. Это обусловлено рядом причин. Во-первых, расчет пространственного строения перечисленных в таблице пептидов во всех случаях строился на основе единой теории. Во-вторых, в их конформационном анализе использовался один и тот же расчетный метод, который исходит из естественной классификации пептидных структур и охватывает все возможные состояния любой аминокислотной последовательности. В-третьих, в расчете соединений, перечисленных в табл. 111.32, использовались одни и те же потенциальные функции ван-дер-ваальсовых, электростатических и торсионных взаимодействий и водородных связей, одинаковая система их параметризации и единая валентная геометрия основных и боковых цепей аминокислотных остатков. Таким образом, выводы о характерных особенностях структурной организации молекул олигопептидов в этом случае можно формулировать, опираясь на унифицированный во всех своих деталях подход и на результаты исследования представительного набора объектов. При полуэмпири-ческом характере расчетной процедуры и потенциальных функций такое теоретическое и методическое единство является необходимым условием для корректного обобщения результатов, выявления общих закономернос- [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология