Конкурентные мономолекулярные и бимолекулярные реакции

Для выяснения конкурентных отношений между этими реакциями недостаточно знания скоростей прямых реакций, необходимо также знать положение равновесия в этих реакциях. Располагая величинами констант равновесия реакций соединения радикалов с молекулами алкенов, реакций замещения радикалов с молекулами алканов и алкенов, а также реакций диссоциации молекул на радикалы (мономолекулярным или бимолекулярным путем), можно выяснить, являются ли равновесия при некоторых из этих реакций в условиях крекинга причиной замедления реакций распада алканов, описанного в предыдущей главе. Так, например, реакции присоединения атомов Н к молекулам пропилена или изобутилена могут вызывать торможение цепного распада вследствие меньшей активности вторичных пропильных и третичных изобутильных радикалов в том лишь случае, когда эти радикалы обладают устойчивостью в условиях крекинга алканов, т. е. при значительном размере обратимой реакции образования их. Точно так же и реакции замещения Н и СНз-радикалов с молекулами алкенов, несмотря на возникновение в результате этих реакций менее активных радикалов, не смогут явиться серьезной помехой для развития цепей крекинга, если равновесия в этих реакциях в условиях крекинга сильно смещены в сторону исходных продуктов. [c.246]

Этот метод установления механизма реакции может быть дополнен другим. При мономолекулярном механизме состав продуктов реакции определяется конкурентным взаимодействием нуклеофилов с карбониевым ионом. При бимолекулярном же механизме состав продуктов реакции определяется конкурентным взаимодействием с исходной молекулой алкилгалогенида. Поэтому если раздельно ввести два алкилгалогенида с одинаковыми радикалами, но различными атомами галогенов (например, алкилхлорид и соответствующий алкилбромид) в одинаковый по составу раствор, например в смесь ацетона с водой, имеющую определенный состав и содержащую растворенный азид-ион также в определенной концентрации, то в случае мономолекулярного механизма состав продуктов реакции будет одинаковым даже в том случае, если скорости реакций весьма различны [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология