Реакции полимеров с полифункциональными соединениями

Таким образом, реакции циклизации, часто сопутствующие химическим превращениям полимеров, аналогичны соответствующим реакциям низкомолекулярных полифункциональных соединений. [c.215]

Реакции полимеров с полифункциональными соединениями. При [c.217]

Таким образом, реакции циклизации, часто сопутствующее химическим превращениям полимеров, аналогичны соответст вующим реакциям низкомолекулярных полифункциональны.. соединений. [c.220]

ОН силоксановых полимеров и группами —ОН, образующимися за счет гидролиза эфиров ортотитановой кислоты влагой, имеющейся в системе или в воздухе. Производное титана участвует в реакции как полифункциональное соединение, в результате чего быстро развиваются процессы структурирования (точнее, межцепного взаимодействия). [c.368]

В сетчатых полимерах гибкость эффективных цепей (отрезков, заключенных между узлами сетки) уменьшается с повышением ее плотности. Соответственно возникают стерические препятствия для участия нескольких функциональных групп, входящих в соседние звенья, в реакции с полифункциональными соединениями. [c.180]

В основе поликонденсации лежат реакции замещения (присоединения) между би- и полифункциональными органическими соединениями. При поликонденсации бифункциональных органических соединений образуются линейные макромолекулы (линейная поликонденсация). Конденсация три- и полифункциональных соединений приводит к образованию разветвленных полимеров и в конечном счете сетчатых структур (трехмерная поликонденсация). Примеры реакций поликонденсации даны в табл. 41. [c.283]

Синтетические ВМС — ВМС, получаемые в результате химического синтеза. В качестве исходных веществ для получения полимеров используют низкомолекулярные ненасыщенные или полифункциональные соединения — мономеры. Методы синтеза основаны на следующих типах реакций [c.178]

Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). [c.237]

Хотя нет принципиального различия между химическими превращениями высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений, все же в характере течения реакций полимеров наблюдается некоторое своеобразие, связанное с большими размерами макромолекулы, с ее полифункциональностью. Большое значение для реакций высокомолекулярных соединений имеет способ чередования функциональных групп макромолекулы, ее форма и гибкость, неодинаковая доступность реагента ко всем функциональным группам и необходимость проведения процесса в гетерогенной среде при переработке нерастворимых полимеров. Полифункциональность макромолекул и близкое взаимное расположение функциональных групп нередко приводит к тому, что реакции сопровождаются циклизацией, образованием мостиков или кратных связей н т. д. [c.595]

Реакции полимеров с полифункциональными соединениями. При взаимодействии бифункционального соединения с макромолекулой полимера образуются боковые группы или цепочки (привитые полимеры) [c.298]

Это реакция простого присоединения при участии в этой реакции полифункциональных соединений непосредственно образуются полимерные молекулы. Молекулярные веса и структура получаемых молекул регулируются так же, как и в обычных процессах полимеризации. Реакция протекает без образования побочных продуктов и не требует особых условий для получения полимеров с высоким молекулярным весом (см. применение полиуретанов в производстве волокон). Как и при образовании полимочевин, атомы водорода, стоящие у атома азота уретановых группировок, способны реагировать с большинством изоцианатов с образованием аллофанатов [c.19]

Полимеры классифицируют по способу их получения. Например, к полимеризационным полимерам относят соединения, образованные из мономеров с ненасыщенными углерод-углерод-ными (двойными) связями. Присоединение мономерных звеньев к растущей цепи идет очень быстро, и рост цепи прекращается, когда полимер становится нереакционноспособным. С другой стороны, конденсационные полимеры образуются в результате реакции полифункциональных мономеров, олигомеров или полимеров друг с другом при низких постоянных скоростях. Молекулярная масса М возрастает в процессе полимеризации, и образующийся полимер сохраняет способность к дальнейшему росту до тех пор, пока его реакционноспособная конечная группа не присоединится к монофункциональной молекуле. [c.103]

Реакция взаимодействия эпоксисоединений со спиртами, кислотами и аминами также является примером реакции присоединения, а в случае применения полифункциональных соединений — реакцией ступенчатой полимеризации в том смысле, как об этом указывалось выше при синтезе полимера происходит образование связи между звеньями макромолекулы через гетероатом, и эта реакция не сопровождается выделением низкомолекулярных компонентов. Реакция между монофункциональными соединениями схематически показана уравнением (10), причем в качестве второго компонента взят амин [c.46]

При ступенчатой полимеризации полимер получают путем ступенчатого присоединения молекул мономера друг к другу, часто с перемещением атома водорода или других атомов от одной молекулы к другой. Реакция ступенчатой полимеризации протекает обычно между полифункциональными соединениями, из которых одно имеет подвижный водород, а другое способно его присоединять. Катализаторами служат вода, соли, кислоты, щелочи. Пример ступенчатой полимеризации — образование полимера формальдегида в присутствии следов воды [c.83]

В реакции сополиконденсации может участвовать несколько компонентов (более двух) полифункциональных соединений. Полученные макромолекулы построены из звеньев всех компонентов, участвовавших в реакции поликонденсации. Чередование звеньев в макро-молекулярных цепях носит случайный характер и зависит от соотношения компонентов, их активности и условий проведения реакции. Реакции совместной поликонденсации можно использовать для получения полимеров, содержащих одновременно разные связи, например эфирную и амидную. [c.50]

Открытие реакции поликонденсации позволило использовать для синтеза полимеров и полифункциональные соединения. Одним из первых примеров получения полимеров методом поликон- [c.12]

Для получения полимеров с заданными свойствами проводят поликонденсацию смеси нескольких (более двух) различных полифункциональных соединений. В состав макромолекул получаемых таким путем полимеров входят звенья всех компонентов, находящихся в реакционной смеси. Чередование этих звеньев носит случайный характер и определяется соотношением исходных компонентов, их относительной активностью в данной реакции и условиями процесса, [c.168]

В случае густосетчатых полимеров с жесткими цепями молекула низкомолекулярного полифункционального соединения вступает в реакцию преимущественно с одним звеном цепи. Так, при действии на раствор полистирола дихлордиметиловым эфиром происходят внутримолекулярная циклизация и поперечное соединение макромолекул [c.181]

Реакция поликонденсацни амидов многоосновных кислот с формальдегидом развивается одновременно в различных направлениях, что приводит к образованию сложной смеси низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений различного строения. Поэтому при изучении процесса поликонденсацни указанных полифункциональных соединений и определении строения образующихся полимеров обычно устанавливают только основное направление процесса и преимущественное строение звеньев полимера. Строение поликарбамидов особенно на конечных стадиях их образования точно не установлено. При поликондеисации мочевины с формальдегидом в водном растворе, в зависимости от pH среды, температуры и соотношения исходных компонентов получают кристаллические водорастворимые вещества, или нерастворимые аморфные вещества, или смолообразные растворимые продукты, переходящие прн дальнейшем нагревании в неплавкое и нерастворимое состояние. Такое многообразие возможных продуктов поликонденсации объясняется полифункциональностью мочевины и меламина в реакциях с формальдегидом. [c.487]

Наибольшее техническое значение имеют химические реакции непредельных полимерных углеводородов, приводящие к образованию полимеров пространственного строения и используемые для вулканизации природного и синтетического каучуков (полиизопрена, полихлоро-прена, полибутадиена и их сополимеров). Это — реакции каучуков с полифункциональными соединениями, главным образом с серой, или межмолекулярные реакции, протекающие с образованием химических связей между макромолекулами. [c.252]

Наличие в молекуле метилбифенила и бифенилкарбоновой кислоты незамещенного фенильного фрш мента предполагает возможность синтеза на их основе разнообразных полифункциональных соединений бифенила, применение которых для поликонденсационных полимеров представляет большой практический интерес. Введение функциональных групп в фенильньгй фрагмент монозамещенных бифенилов осуществляли на основе известных для ароматических соединений реакций электрофильного или нуклеофильного замещения. [c.100]

Поликонденсация наряду с полимеризацией является одним из основных методов получения полимеров. Поликонденсацией называется ступенчатый процесс образования полимеров из двух- или полифункциональных соединений, сопровождающийся в большинстве случаев выделением низкомолекулярного вещества (воды, спиртов, галогенводородов и др.). Необходимым условием поликонденсации является участие в реакции молекул, каждая из которых содержит две или более функциональные группы, способные взаимодействовать между собой. В общем виде процесс поликои- денсации может быть представлен следующим образом [c.60]

Полпприсоедипеппе является реакцией ступенчатого образования полимера, при которой, как правило, макромолекула строится в результате соединения двух различных ди-, три- или полифункциональных соединений. Очень часто при этом происходит перенос атомов водорода от одного структурного фрагмента к другому. Как правило, полимер образуется в результате ступенчатого присоединения мономеров к цепи, а не соединением уже образовавшихся цепей. Полиаддукты поэтому обладают тем же самым составом, что и реагирующие мономеры, но строение и состав структурного фрагмента и мономеров отличаются. [c.719]

Хотя некоторые процессы, которые следует отнести к неравновесной поликонденсации, протекают сравнительно медленно при высоких температурах (реакций дихлорэтана с металлическим натрием, полирекомбинация, приведенная на с. 262, реакция образования карбина и т. д.), наибольший интерес представляют низкотемпературные быстрые реакции, приводяпте к образованию полимеров с очень большой молекулярной массой. Мономерами при этом слул(ат обычно хлорангидриды (иногда. ангидриды) многоосновных кислот и полифункциональные соединения с подвижными атомами водорода (гликоли, диамины и др.). [c.75]

За последнее время в СССР и за рубежом синтезированы жидкие нолибутадиены с концевыми реакционноспособными группами (гидроксильными, карбоксильными, эпоксидными, сульфгидрильными, аминными и др.). Вулканизаты этих полибутадиенов превосходят вулканизаты обычных жидких полибутадиенов по прочностным и эластичным свойствам. Это достигается за счет того, что трехмерный полимер образуется не только за счет реакций по двойным связям, но и за счет взаимодействия концевых групп с полифункциональными соединениями (например, с диизоцианатами, ди- и полиэпокси-дами и др.). [c.84]

Поликонденсационные иониты в большинстве случаев получают из сложных смесей полифункциональных соединений неконтролируемого состава. Помимо невступивших в реакцию исходных мономеров в их состав входят (в различных соотношениях) олигомеры с неодинаковым числом звеньев, различным содержанием и взаимным расположением функциональных реакционноспособных групп. Так как точный состав исходных мономеров, как правило, неизвестен и к тому же не всегда постоянен, предсказать структурные параметры поликонденсационных ионитов нельзя, а следовательно, невозможно уловить связь структуры таких полимеров с их координационными свойствами. [c.181]

Для отверждения смол, функциональные группы которых не способны реагировать между собой, используют низкомолекулярные полифункциональные соединения — отвердители, которые, взаимодействуя с олигомерами, становятся звеньями сетчатого полимера. Реакция низкомолекулярного отвердителя с олигомерами может сопровождаться меньшими стерическими и диффузионными ограничениями по сравнению с реакцией олигомеров между собой, что способствует достижению более высокой степени конверсии реакционноснособных групп олигомеров, а следовательно, большей степени отверждения. Большинство отверждающихся связующих содержит смолы трудновоспроизводимого состава, что затруд няет получение связующих строго контролируемого состава, а следовательно, реактопластов и изделий из них с воспроизводимыми свойствами. Необходимость решить эту проблему обусловливает стремление заменять смесь олигомеров на индивидуальный олигомер заданного состава с определенным числом и расположением реакционноспособных групп [3, 4]. [c.77]

Образование макромолекул возможно только при наличии би- или полифункциональных соединений (для мономеров, используемых для реакций полимеризации, бифункциональность обусловлена наличием реакционноспособных двойных связей), причем в процессе образования макромолекул происходит уменьшение числа свободных функциональных групп. Таким образом, химический состав концевых групп макромолекулы должен отличаться от химического состава элементарных звеньев самой макромолекулы для равновесных реакций синтеза полимеров [см. формулы (2) и (2а) на стр. 28] на концах макромолекулы содержатся те же функциональные группы, что и в макромолекулах полимера (для большинства продуктов поликонденсации) у карбоцепных полимеров, по крайней мере на одном конце макромолекулы, должны содержаться группы, инициирующие или обрывающие цепную реакцию (остаток радикала или катализатора) [см. обрыв цепи по формуле [c.187]

Первым эластомером, функциональные группы которого были использованы для проведения вулканизации, был полихлоропреи, синтезированный в 30-е годы. Для его вулканизации были предложены реакции замещения по связям С—С1. Начиная с конца 40-ых годов, синтезирован ряд эластомеров, вулканизуемых в результате реакций функциональных групп, содержащих гетероатомы. К их числу относятся сополимеры бутадиена с винилпириди-ном. метакриловой кислотой, акролеином и другими полярными мономерами, тиоколы, хлорсульфированный полиэтилен, хлор- и бромбутилкаучук и т. д. Для сшивания этих полимеров в принципе пригодны любые ди- и полифункциональные соединения, вступающие в реакции замещения или присоединения по данной функциональной группе. Однако в действительности круг таких соединений очень ограничен из-за предъявляемых к ним технологических требований (см. гл. 10), и число рекомендованных для практического использования агентов вулканизации невелико. [c.322]

Химические связи между макромолекулами поливинилового спирта могут быть образованы при взаимодействии различных бифункциональных соединений с реакционноспособными гидроксильными группами этого полимера. Для осуществления этой реакции, так же как и для сшивания целлюлозы, могут быть использованы альдегиды и диальдегиды, диэпоксисоединения, диизоцианаты и другие ди- и полифункциональные соединения. Единственное отличие сшивания целлюлозы от сшивания поливинилового спирта заключается в том, что при обработке целлюлозы этими соединениями могут реагировать первичные и вторичные группы ОН, а в молекуле поливинилового спирта — только вторичные. [c.258]

Следует отметить предпринятые в последние годы попытки получения лестничных полимеров. Чаще всего при этом исходили из реакций полифункциональных соединений, приводящих к образованию химических связей между соседними функциональными группами. Типичным примером реакции этого типа является описанный Грасси с сотр. [204] процесс взаимодействия соседних нитрильных групп в молекулах полиакрилонит-рила и нолиметакрилонитрила, сопровождающийся образованием системы сопряженных двойных связей углерод — азот и потемнением продукта [c.88]

Для создания полимеров своеобразной структуры с целью придания им новых свойств проводят сополиконденсацию нескольких различных полифункциональных соединений. Построенные из звеньев всех исходных реагирующих компонентов сополиконденсаты характеризуются случайным распределением этих звеньев. Для придания сополиконденсату регулярной структуры применяют предварительную поликонденсацию двух мономеров до образования сравнительно низкомолекулярного гомополимера (блока). Затем несколько образовавшихся блоков соединяются между собой звеньями третьего мономера, дополнительно вводимого в реакцию. Такой процесс называется блоксополиконденсацией. [c.123]

Для создания полимеров с новым сочетанием свойств проводят поликонденсацию смеси нескольких (более двух) различных полифункциональных соединений. Макромолекулы получаемых таким путем полимеров построены из звеньев всех компонентов, входящих в состав реакционной смеси. Взаимное чередование этих звеньев в цепи макромолекулы носит случайный характер и определяется соотнощением исходных компонентов, их относительной активностью в данной реакции и режимом процесса поликонденсации. В некоторых случаях удается достигнуть определенного сочетания звеньев в макромолекулах, тогда их строение приобретает регулярность. Для получения сополимеров регулярной структуры применяют предварительную поликонденсацию двух мономеров до образования сравнительно низкомолекулярного гомополимера (блока). Затем несколько образовавщихся блоков соединяют между собой звеньями третьего мономера или бифункционального олигомера, дополнительно вводимых в реакцию. Такой процесс носит название блокполиконденсации. [c.199]

При механохимическом взаимодействии полимеров с наполнителями или какими-либо другими неполимеризуемыми материалами они могут перейти в нерастворимый гель с пространственной структурой. Типичным примером таких процессов могут служить реакции, приводящие к усилению каучука, которые широко применяются в промышленном производстве. Главной особенностью этих реакций является химическое соединение каучука с углеродной сажей или алкоголятами алюминия. В молекуле сажи, вероятно, имеются реакционноспособные точки, взаимодействующие с радикалами. Сажа представляет собой акцептор радикалов особого, полифункционального, типа, так как каждая из ее частичек может обрывать рост более чем одного макрорадикала. Характер процессов, происходящих при механохимическом взаимодействии каучука с сажей, был исследован Уотсоном в одной из его первых работ [813]. Отрицательный температурный коэффициент реакции, зависимость содержания геля от присутствия акцепторов радикалов, различное поведение натурального и синтетических каучуков — все эти особенности, выявленные в работе [813], характерны для радикальных процессов и согласуются с поведением каучуков при холодной пластикации. С увеличением содержания сажи растет вязкость композиции и интенсифицируется процесс разрыва молекул каучука в процессе смешения [94]. с-Полибутадиен, мало чувствительный к сдвиговым напряжениям каучук, тем не менее может быть усилен при взаимодействии углеродной сажи с его молекулами под действием механических сил [1139]. Подробно вопросы упрочнения каучуков сажей рассмотрены в специальной литературе [86, 433, 434]. [c.201]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология