диаксиальное взаимодействие угловое напряжение

Существует ряд факторов, влияющих на легкость внутримолекулярного циклообразования. Во-первых, это дистанционный фактор. Для образования я-членного кольца новая связь должна соединить два атома, разделенные п—2) другими атомами. Следовательно, при увеличении п уменьшается возможность принятия молекулой конформации, в которой реагирующие атомы расположены достаточно близко для образования новой связи. Во-вторых, существует группа факторов напряжениям . Угловое напряжение (т. е. отклонение от нормальных углов между связями) в циклическом соединении может дестабилизировать его по сравнению с ациклическим аналогом, и, если циклообразование является обратимым процессом, равновесие может быть сдвинуто в сторону ациклического соединения. Невыгодные стерические взаимодействия в продукте (например, 1,3-диаксиальное отталкивание между заместителями ) могут приводить к такому же результату. Гораздо большее значение имеют искажения углов и (или) невыгодные стерические взаимодействия в переходном состоянии циклообразования. Именно рассмотрение геометрии переходных состояний привело к установлению правил Болдуина для циклообразова-ния . Если переходное состояние не может быть достигнуто без значительного искажения нормальных углов между связями и нормальных длин этих связей, то образование цикла может происходить только с большим трудом или оказывается совсем невозможным. Такие процессы были названы. Болдуином неблагоприятными. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология