Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Является ли потенциал 0,98 в обратимым

    Коагуляция является процессом обратимым, который, в зависимости от условий, может протекать не до конца, а с установлением динамического равновесия. Процесс, обратный коагуляции, т. е. переход коагулята в золь, называется пептизацией или дезагрегацией. При пептизации частицы скоагулировавшего осадка в результате адсорбции тех или иных ионов приобретают одноименный заряд, взаимно отталкиваясь, переходят в раствор, образуя золь. В результате адсорбции происходит повышение -потенциала частиц и увеличение степени их сольватации (гидратации). Чем меньше времени прошло с момента коагуляции, тем более вероятна пептизация осадка. По мере постепенного агрегирования частиц уменьшаются и дисперсность, и поверхностная энергия, что делает процесс пептизации необратимым. [c.159]


    Равновесие реакций гидрирования и дегидрирования. Очень важной чертой большинства реакций гидрирования и всех процессов дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие экзотермичности гидрирования равновесие будет смещаться в его сторону при пониженных температурах, а для эндотермических реакций дегидрирования, наоборот, благоприятна высокая температура. Температурные зависимости изобарно-изотермического потенциала для наиболее интересных процессов дегидрирования графически изображены на рис. 134 и 135. Для гидрирования они имеют ту же абсолютную величину, по противоположны ИС1 знаку. При этом близкие к нулю или отрицательные значения указывают на возмол<ность практического осуществления реакции и иа смещение равновесия в соответствии с известным урав ением  [c.461]

    Однако, в отличие от водородного электрода, эта реакция не является строго обратимой, измеряемый потенциал может меняться во времени и имеет плохую воспроизводимость. Значение измеренного потенциала кислородного электрода значительно меньше рассчитанного равновесного. Тем не менее полезно знать направление изменения потенциала, например при изменении давления кислорода. Для иллюстрации возьмем два кислородных электрода, погруженных в водный раствор левый контактирует с Оа при давлении 1 ат, а правый при 0,2 ат. Потенциал левого электрода  [c.37]

    Если титруемое и титрующее вещества являются компонентами обратимых редокс систем, то изменение потенциала электродов до т.э. примерно одинаково. Как только концентрация титруемого вещества падает настолько, что возникает смешанный потенциал, величина которого существенно зависит от материала электродов, между ними возникает большая разность потенциалов АЕ, что принимается как к.т.т. За т.э. с появлением другой обратимой редокс системы с титрующим компонентом потенциалы-электродов становятся снова практически равными ( АЕ 0). Кривая титрования имеет дифференциальную форму. [c.151]

    Если титруемое и титрующее вещества являются компонентами обратимых ред-окс систем, то изменение потенциала каждого электрода до точки эквивалентности одинаково, поэтому разность потенциалов [c.50]

    В том случае, когда титруемое вещество является компонентом обратимой ред-окс системы, а титрующее — необратимой, до конечной точки титрования картина аналогична описанной выше, однако после резкого скачка потенциала АЕ остается значительной. В качестве примера на рис. 2 приведены изменения потенциалов Р1- и Рс1-электродов в отдельности во время титрования Ре++ раствором бихромата. Форма кривой титрования показана на рис. 3. [c.50]


    Характеристикой качественного состава раствора является потенциал четверти хронопотенциограммы который является характерной величиной для данного иона и раствора электролита в условиях линейной (плоский электрод)- полубесконечной диффузии при обратимом электродном процессе. [c.117]

    Первый член выражения, заключенного в квадратные скобки в уравнении (3), представляет собой диффузионный потенциал, второй же член является алгебраической суммой двух доннановских потенциалов, существующих на двух поверхностях раздела мембраны и обоих растворов. Концентрационный потенциал, который, как считают, существует в фазе мембраны, исчезает, если подвижности катиона и аниона равны (что почти осуществляется в случае ионов калия и хлора), в результате чего остается один суммарный доннановский потенциал. Если концентрация А фиксированных ионов велика по сравнению с концентрациями внешних растворов, уравнение (3) превращается в уравнение Нернста для потенциала обратимого электрода [c.150]

    Необратимые электроды этого типа всегда являются химически инертными проводниками. При электролизе на них выделяются устойчивые двухатомные газы, как, например, водород и кислород. Трудно проследить поведение поляризующегося электрода в начальной стадии, до тех пор пока не обнаруживается выделение газа. Но при перенапряжении У/г, превы тающем вычисленный потенциал обратимого электрода, [c.242]

    Безводный фтористый водород для веществ, диссоциирующих при растворении, является не таким хорошим растворителем, как вода поэтому потенциал выделения фтора во фтористом водороде как растворителе должен быть ниже 2,85 Была зарегистрирована величина 1,92 но она считается спорной . Другим авторам не удалось получить воспроизводимые результаты . Приводятся значения от 0,5 до 3,0 в. Кроме того, указанная ранее величина 2,85 в является значением потенциала обратимого электрода при стандартных термодинамических условиях. Это, очевидно, не имеет места в электрохимическом процессе, так как образующийся фтор сразу же вступает в реакцию, что приводит к уменьшению его концентрации и, следовательно, к дальнейшему снижению потенциала. Поэтому механизм процесса с участием свободного фтора нельзя отвергнуть на том единственном основании, что применяемое напряжение слишком мало для выделения фтора. [c.518]

    Значение ( к обр —потенциала обратимого катодного процесса — берут для процесса ионизации кислорода. Хотя основным катодным процессом в кислотах является восстановление иона водорода, одновременно протекает процесс ионизации кислорода, всегда присутствующего в растворах, соприкасающихся с воздухом. Потенциал катодного процесса будет определяться потенциалом процесса ионизации кислорода, имеющим более положительное значение, чем потенциал восстановления иона водо- [c.212]

    В случае электронного восстановления электрохимическая характеристика должна отражать способность вещества принимать на себя электроны и определять потенциал, при котором становится возможным переход первого электрона на молекулу органического вещества. Наиболее объективной характеристикой в данном случае является термодинамически обратимый окислительно-восстановительный потенциал данной реакции. Потенциал, фактически необходимый для восстановления данного вещества, кроме обратимого, включает некоторое перенапряжение, которое зависит от материала электрода и кинетики электрохимической реакции. Характерным признаком протекания электрохимической реакции но электронному механизму является наличие предельного тока на поляризационной кривой, появляющемуся из-за диффузионных ограничений по восстанавливающемуся веществу. [c.91]

    Использование термодинамического уравнения электродного потенциала, которое обычно относится лишь к состоянию равновесия, здесь является вполне оправданным, поскольку было сделано предположение об отсутствии задержки на стадии разряда. Это предположение эквивалентно допущению о том, что равновесие между ионами водорода и водородными атомами сохраняется при протекании катодного тока. Из уравнения (680) следует, что, когда в качестве гидрирующего агента выступают атомы водорода, зависимость и потенциала электрода под током, и потенциала обратимого водородного электрода от концентрации водородных ионов подчиняется одному и тому же закону. Металлы, на которых процесс электровосстановления может совершаться при помощи адсорбированных атомов водорода, были названы металлами первой электрохимической группы. [c.404]

    Значительной помехой при исследовании явлений кислородного перенапряжения является невоспроизводимость потенциалов кислородного электрода. Потенциал обратимого кислородного электрода при 25° С определяется по уравнению [c.320]

    Метод полярографического анализа потребовал разработки специальной конструкции капиллярного капельного электрода. В 1903 г. В. Кучера ввел капиллярный капельный электрод, в котором ртуть медленно капала из капилляра. Метод полярографии теоретически обоснован работами акад. А. Н. Фрумкина и его учеников В. Н. Кабанова и 3. А. Иоффа. Преимуществами ртутного капельного электрода являются идеально чистая, постоянно возобновляющаяся поверхность капающей ртути, идеальная воспроизводимость получаемых кривых и возможность достигнуть значительного перенапряжения водорода на поверхности ртути. Например, в 1 и. растворе кислоты перенапряжение водорода достигает 0,9 в. Перенапряжение водорода наблюдается в том случае, когда потенциал обратимого электрода отличается от теоретически вычисленной величины. Величина перенапряжения зависит от плотности поляризующего тока. Механизм наблюдаемых процессов связан с разряжением на ртутном катоде способных восстанавливаться ионов, вследствие чего через раствор начинает проходить ток. Выделяющийся при этом на границе с каплей ртути металл сейчас же растворяется в ртути, образуя амальгаму этого металла, и раствор около ртутного катода быстро обедняется ионами металла, вследствие чего возникает концентрационная поляризация и новые количества ионов диффундируют к поверхности ртутного электрода. Концентрация ионов у поверхности капли ртути уменьшается практически до нуля, а концентрация ионов в глубине раствора остается постоянной, Так как диффузия пропорциональна разности концентраций, то устанавливается предельный ток, величина которого больше не увеличивается с возрастанием потенциала. Высота каждой волны представляет разность между предельным и остаточным током и прямо пропорциональна концентрации восстанавливающихся ионов. [c.612]


    В зависимости от того, является электрод обратимым по отношению к ионам титруемого вещества или по отношению к ионам реагента, потенциал его по мере титрования будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. В начале титрования потенциал индикаторного электрода изменяется медленно, но вблизи точки эквивалентности уже при прибавлении незначительного количества реагента его потенциал изменяется скачком. Это резкое изменение потенциала индикаторного электрода и дает возможность определять точку эквивалентности. За изменением потенциала индикаторного электрода следят, измеряя э. д. с. соответствующего гальванического элемента. При правильном выборе индикаторного электрода и электрода сравнения потенциометрическим способом можно проводить почти все анализы, выполняемые методом объемного анализа. [c.301]

    Имеются доказательства того, что в водных растворах при высоких электродных потенциалах [например, более 0,6 в (в.э.) на поверхности платины присутствуют кислородсодержащие частицы. Вопрос о природе этого покрытия является спорным. Развивались две противоположные точки зрения. Согласно одной из них, это покрытие представляет собой хемосорбированный слой [51, 70—85], который сохраняется даже при потенциалах, лежащих на несколько сот милливольт выше потенциала обратимого кислородного электрода [85]. В соответствии с другой — это покрытие состоит из окисла [2, 5, 7, 19, 21, 23—26, 58, 86—93]. Такому окисному слою приписывали некоторый определенный сте-хиометрический состав [3, 27, 92] особенно в тех случаях, когда стремились объяснить природу стационарных потенциалов (в отсутствие тока) , наблюдаемых на платиновых электродах (см. разд. III). [c.364]

    Значение Ey является важнейшим параметром. волны, характеризующим количественно либо редокс-потенциал обратимой системы, либо реакционную способность вещества, вступающего в необратимую эл трохимическую реакцию. Как было показано в гл. I, на Еу, необратимых волн влияют также адсорбционные явления, строение двойного слоя и природа растворителя, так что, изучая влияние этих факторов на Ем, волн, можно получить ценную информацию о строении и изменениях как приэлектродного слоя, так и самого раствора. Все это требует поэтому возможно более точного измерения значений Еу. . [c.335]

    В том случае, когда избыточное гидростатическое давление применяется для выдавливания жидкости, находящейся в порах, через мембрану, важными факторами являются потенциал течения, ток течения и фильтрация электролита. Поскольку жидкость, заключенная в порах, несет электрический заряд, ее перемещение обусловливает возникновение разности между электрическими потенциалами и потенциалом течения (рис. 2.8). Последний частично компенсирует влияние давления, тем самым уменьшая поток через мембрану. Это приводит также к уменьшению подвижности противоионов и увеличению ко-ионной подвижности, в результате ионы обоих видов переносятся совместно с растворителем. Если потенциал потока замкнуть накоротко присоединением обратимых электродов к поверхностям мембраны и друг к другу, то электрический ток (ток течения) будет определяться переносом заряда, проходящим благодаря избытку потока противоионов. [c.45]

    Другим показателем реакционной способности органических веществ является потенциал полуволны 1/,, 14оторый для обратимого процесса мало отличается по величине от обратимого термодинамического потенциала реакции и может быть легко определен из полярографических измерений. Для реакций электрохимического окисления органических веществ таким образом получены и систематизированы. потенциалы окисления [20]. Некоторые потенциалы 1/, (В) для наиболее интересных реакций приведены ниже (окисление органических соединений на платине в ацетонитриле. на фоне перхлоратов щелочных металлов или тетраалкилзамещённых аммония)  [c.18]

    Для выяснения того, является ли процесс переноса электрона обратимым, были иснользованы некоторые высокочастотные методы. Приложенный потенциал быстро изменяют по знаку, чтобы можно было наблюдать анодную волну первичного продукта реакции. В этих условиях необратимое восстановление, включающее обратимый перенос электрона, может проявляться как обратимый процесс, если изменение потенциала в анодную сторону проводится до того, как первичный продукт вступает в дальнейшую реакцию. С другой стороны, если электродный процесс происходит недостаточно быстро, при быстром изменении потенциала обратимая в условиях обычного полярографического метода реакция может стать необратимой. Для высокочастотных методов применимо уравнение (13), если 1 интерпретировать как период изменения потенциала, а не как период капания. [c.116]

    В солянокислых растворах для оценки активности ионов хлора мы одновременно со стеклянным электродом измеряли растворы и хлоросеребряным электродом. Так как хлоросеребряный электрод является электродом обратимым по отношению к хлор-иону, то измерение величины его потенциала в солянокислых растворах является прямой функцией от изменения активности хлор-иона. Поэтому мы откладывали графически непосредственно зависимость потенциала стеклянного электрода от потенциала хлоросеребряного электрода. На рис. 6 видно, что для растворов соляной кислоты с нормальностью выше 3, т. е. после перегиба калибровочной кривой, потенциал стеклянного электрода меняется прямолинейно с изменением величины потенциала [c.175]

    Важной характеристикой реакций дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие эндотермичности реакции дегидрирования равновесие будет смещаться в сторону образования целевых продуктов при повышенных температурах. Температурные зависимости изобарно-изотермического потенциала для наиболее важных промышленных процессов дегидрирования углеводородов приведены на рис. 4 [13]. При этом близкие к нулю или отрицательные значения АС° указывают на возможность практического осуществления реакции и на смещение равновесия в соответствии с известным уравнением АС° = —КТ пК ,. Из рис. 4 следует, что с повышением молекулярной массы парафина (прямые 2 и 5) равновесие становится более благоприятным для дегидрирования. Наличие фенильных заместителей и разветвление углеводородной цепи способствует отщеплению водорода (прямые 4, 6и 7). Наиболее легко происходит дегидрирование шестичленных нафтенов (прямая 8), что объясняется образованием устойчивой ароматической системы. Наоборот, отщепление водорода с получением углеводородов с сопряженными двойными (прямая 3) и, особенно, с тройными связями (прямая I) термодинамически наименее выгодно. [c.68]

    Предположим, что имеется окислительно-восстановительная система Ox-f -f Red, потенциал которой способен при-шшать произвольные значения. В соответствии с этим фигуративная точка, изображащая систему, на потенциал — рН-диаграмме может находиться ниже прямой d, в интервале между прямыми d и аЬ, или, наконец, выше прямой аЬ. В первом случае потенциал окислительно-восстановительной системы более положителен, чем потенциал обратимого кислородного элект- рода, в последнем — он отрицательнее обратимого потенциала водородного электрода. При взаимодействии с такими окислительно-восстановительными системами вода является термодинами- чески неустойчивой и распадается на свободный кислород и водородные ионы в одном случае, на водород и ионы гидроксила — в другом. Прямые же аЬ и d ограничивают область потенциалов, в которой вода термодинамически стабильна. [c.241]

    На рис. 10.45 показано соотношение меясду классической и переменно-токовой полярограммами для обратимого электродного процесса. Амплитуда переменного тока достигает максимальной величины гфи потенциаде полуволны на классической полярограмме. Характеристиками переменно-токовой полярограммы являются потенциал пика Е , ширина пика на половине высоты а и ток [c.176]

    Сурьмяный электродне обеспечивает высокую точность определения pH. Состояние металла (плавленый или электролитически осажденный, полированный или травленый) и окиси сурьмы оказывает определенное влияние на поведение электрода. Точность измерения pH с помощью сурьмяного электрода может быть значительно повышена путем тщательного калибрования его потенциала в серии стандартных буферных растворов [58, 59]. Сурьмяный электрод не является полностью обратимым, и его потенциал зависит не только от активности ионов водорода, но и от концентрации растворенного кислорода [60], состава буферного раствора [61, 62] и перемешивания электролита [63, 64]. [c.226]

    Наиболее вероятным направлением протекания стационарного коррозионного процесса является образование соединений кислорода с углеродом и их последующее разложение (гидролиз) с выделением СО или СОг. Изучению механизма этих реакций при потенциалах отрицательнее потенциала обратимого кислородного электрода посвящено ограниченное число работ. Анодное окисление активированного угля, сажи и графита при <1,1 В было исследовано в концентрированных (20—70%) растворах Н3РО4, Н2304 и КОН при температурах 50—100° С [229]. Самая высокая скорость окисления наблюдалась в случае активированного угля. Продукты окисления — СО2 и поверхностные оксиды углерода — в соотношении 4 1. Наибольшая скорость окисления активированного угля наблюдается в щелочных растворах (рис. 35). Это указывает на то, что в случае не слишком высоких анодных потенциалов в первую очередь реагирует неупорядоченный углерод. [c.87]

    Берль [102] измерил потенциал системы перекись водорода - кислород в щелочном растворе. Пористый угольный электрод, через который осуш,е-ствляли барботаж кислорода, приобретал стандартный потенциал Ев = 0,0416 в в соответствии с реакцией (49), для которой выше вычислена величина в = 0,084 в. Это, по-видимому, является достаточным подтверждением проведенного измерения. Берль считал, что реагирующей частицей в действительности является ион пергидроксила НО и что элемент является полностью обратимым. Результаты этой работы подтверждены Хиклингом и Вилсоном [103] в процессе изучения анодного разложения перекиси водорода на электродах из различных материалов. Они предпочитают писать эту реакцию следующим образом  [c.217]

    Вторым фундаментальным законом теории термодинамических потенциалов является закон обратимого процесса, гласящий, что процесс обратим тогда и только тогда, когда термодинамический потенциал системы остается во время процесса неизменным. Лучшебило бы пользоваться здесь термином равновесный процесс, так как понятие обратимого процесса, строго говоря, относится только к изолированной системе. Но почти общепринято применять термин обратимый , кроме прямого смысла этого слова, также и в качестве синонима равновесности , что в некоторой мере оправдывается связью этих понятий.) Сформулированный сейчас закон обратимого процесса с очевидностью вытекает из сделанного нами определения понятия [c.223]

    Явления на необратимых электродах поляризация и перенапряжение. Большинство реакций на электродах, упомянутых в предыдущем параграфе, является почти обратимым другими словами, при погружении в электролит электрод мгновенно приобретает оггределё.чную разность погенциалов с раствором, мало изменяющуюся при прохождении через электрод слабых токов. Если потенциал электрода слегка превышает равновесное, обратимое значение, ток идёт от электрода к раствору если же потенциал слегка падаеТ ток идёт в противоположном напрарлении. На вполне обратимом электроде самое незначительное отклонение потенциала от равновесного значения должно сопровождаться появлением тока значительной силы, в том или ином направлении. [c.416]

    При проведении эксперимента нами наблюдалось явление, которое, насколько нам известно, не описано в литературе, а именно применение гидрофобного платинового электрода позволяет удерживать потенциал обратимого водородного электрода в 6,0 н. азотной кислоте. Обычно в таком электролите на платине устанавливается потенциал около 1,0 в, обусловленный сильной потенциалопределяющей функцией нитрат-иона. Вероятно, применение гидрофобного электрода с подачей водорода непосредственно из газовой фазы к трехфазной границе является причиной значительного повышения тока обмена водородного электрода, который начинает превалировать над током обмена нитрат-иона. Это приводит к подавлению потенциала, определяемого азотной кислотой, и на электроде устанавливается равновесный водородный потенциал. В растворе 6,0 н. HNO3 были исследованы поляризационные кривые и спады потенциала после выключения тока, которые оказались, в общем, аналогичными соответствующим кривым, полученным на платине в серной кислоте. [c.71]

    В уравнении (19а) 1801 = i + 0,058 Ig nP oi является характерной величиной для данного полуэлемента, и ее можно рё матрнвать как нормальный потенциал электрода второго рода. Таким образом, расснатривйемый электрод является одновременно обратимым как по отношению к катйону Л лак [c.185]

    Система Вг2, Вг является хорошо обратимой окислительновосстановительной системой, равновесный потенциал которой зависит от концентрации и состояний окисленной и восстановленной форм в растворе. Поэтому она может быть использована при потенциометрических определениях концентраций молекулярного брома и бромид-ионов, а также констант равновесия гомогенных химических реакций, в которых они участвуют. При достаточно высоких концентрациях Вгг и Вг образуются по-либромидные анионы вида ВгГ, а в нейтральных и близких к ним растворах молекулы Вг2 взаимодействуют с водой с образованием НВг и НВгО. [c.57]

    Уравнение (5.10) является уравнением обратимой катодноанодной волны. Оно описывает как катодный процесс восстановления комплексов до металла в амальгаме, так и противоположный процесс ионизации металла. Потенциал полуволны у, 2, как видно из уравнения (5.10а), будет наблюдаться при плотности тока , 3, отвечающей условию.  [c.115]

    Стандартные электродные потенциалы (т. е. величины при бесконечном разбавлении) нептупиевых пар не определены. Коен, и Хайндмен [34, 35] определили формальные потенциалы ионов нептуния в 1 М хлорной кислоте (рис. 6.5). По отношению к стандартному водородному электроду они измерили потенциал различных пар в растворах хлорной кислоты. Для пары нептуний (IV)/ нептуний (V),потенциал которой не является быстро обратимым по отношению к платиновому электроду, значение потенциала было вычислено на основании измерений, выполненных с ячейкой, содержащей равновесную смесь пяти- и четырехвалентного нептуния. [c.250]

    Экспериментально наблюдаемые значения потенциалов, устанавливающихся на электродах в отсутствие тока, лежат в пределах от 0,90 до 1,05 в [62—66], что заметно ниже потенциала обратимого кислородного электрода О2/Н2О. Одной из главных причин, вызывающих отклонение стационарного потенциала без тока от термодинамического значения, соответствующего 4-электронному процессу [(1.128), (1.128 )], является про-текание реакции ионизации кислорода только до образования перекиси водорода на всей или на части поверхности электрода. Было показано, что в случае ртути [62, 65] и малоактивного угла [61] или пирографита [67, 68] в щелочных растворах реакция ионизации кислорода до перекиси водорода в области малых поляризаций обратима. В работе [69] равновесие этой системы наблюдалось и на обезгаженном платиновом электроде. Использование специальных катализаторов, способствующих разложению перекиси водорода, позволяет уменьшить ее концентрацию до 10" молъ/л, что отвечает потенциалу без тока 1,1—1,13 в. [c.42]

    Если равновесный потенциал стандартного раствора в сосуде электрода сравнения является строго обратимым и устанавливается быстро, то это дает возмоншость избелч ать температурную погрешность из-за влияния температуры на величину окислительно-восстановительного нотен-циала изучаемой системы. Как известно, равновесные потенциалы меняются с температурой для разных систем по разному. При использовании редоксистата, режим работы которого задается по стандартному раствору, эта погрешность отсутствует. [c.131]

    В том случае, когда единственной катодно реакцией, компенсирующей ионизацию металлических атомов, является выделение водорода и когда потенциал оптимальной запассивированности лежит отрицательнее потенциала обратимого водородного электрода в том же растворе, требуемое смещение потенциала может быть достигнуто за счет увеличения скорости разряда водородных ионов. Это может быть осуществлено, в частности, нанесением на новерхность защищаемого образца металла с низким значением перенапряжепия водорода, такого, например, как платина или палладий. В этом, по существу, заключено объяснение механизма действия катодных присадок, исследованных в последнее время в работах Н. Д. Томашова и Г. П. Черновой [7], а таюке в работах других авторов [8]. [c.599]


Смотреть страницы где упоминается термин Является ли потенциал 0,98 в обратимым: [c.183]    [c.99]    [c.254]    [c.746]    [c.286]    [c.140]    [c.17]    [c.183]    [c.195]   
Смотреть главы в:

Современные проблемы электрохимии  -> Является ли потенциал 0,98 в обратимым




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте