Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Связь нормальная длина

    Строение и устойчивость циклических соединений зависят от величины цикла и его сопряженности. Несопряженные циклы в комплексах в отличие от сопряженных обычно неплоские. Конфигурацию их можно предсказать, используя теорию напряжения Байера. Согласно этой теории наиболее выгодны энергетически те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.67]


    В самое последнее время для определения конфигурации и реакционной способности моносахаридов вое чаще привлекаются конформационные представления, связанные с рассмотрением тех геометрически различных форм, которые может принимать молекула, сохраняя нормальными длины ковалентных связей и размеры углов между ними. [c.50]

    Этот метод является развитием идей Байера, согласно которым энергетически наиболее выгодны те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.77]

    Из рис. 8 видно, что первый и пятый атомы углерода н. пен-тана, адсорбированного на активном центре платины — полном секстете, находятся друг от друга на расстоянии, превышающем нормальную длину С—С-связи. На таком же расстоянии оказываются два углеродных атома циклопентана (рис. 9), когда молекула его адсорбируется на активном центре платины. Образовавшаяся растянутая связь (одна из пяти) претерпевает гидрогенолиз каталитически активированными водородными атомами. [c.168]

    Нормальная длина некоторых связей I, нм [c.77]

    Последующие исследования, выполненные другими методами (дифракция электронов, микроволновые спектры и др.), подтвердили предположение, что скошенная конформация на 2,5 кДж/моль выгоднее трансоидной. В работах [11] были получены детальные данные о геометрии молекулы хлористого пропила, в частности было показано, что диэдральный угол между СНз и С1 в скошенной конформации несколько превышает нормальный, составляя 65—70° валентные углы и длины связей нормальные. [c.238]

    Нормальные длины некоторых связей (А) [c.67]

    Молекула лития имеет наибольшее значение длины связи, а длина этой молекулы только немного больше, чем С 2. Кроме того, видно, что за исключением случая расстояние контура 0,002 от ближайшего ядра (в молекуле при основном ее состоянии) почти совпадает с расстоянием такого же контура от ядра в свободном нормальном атоме. Таким образом, длина молекулы состоит из длины связи и двух добавочных отрезков, примерно равных каждый расстоянию контура 0,002 в свободном атоме от ядра. [c.250]

    Из рентгеноструктурного анализа кристаллических гексаалкильных производных бензола следует, что все шесть атомов углерода цикла лежат в одной плоскости и присоединенные к ним алкильные группы находятся в той же плоскости. Эти данные также исключают формулу Ладенбурга. Межатомные расстояния, определенные рентгеноструктурными методами, не соответствуют формуле, имеющей пара-связь (формула Дьюара). Расстояние между атомами углерода в пара-положении значительно больше (2,80А), чем длина связи в каких-либо известных соединениях. Расстояние между атомами углерода в насыщенных углеводородах составляет 1,54А, нормальная длина олефиновой С = С-связи равна 1,ЗЗА. Так как связь необычной длины (2,80А) должна привести к ослаблению взаимодействия и, следовательно, к повышению активности системы, формула, включающая такую связь, несовместима со свойствами бензола. [c.125]


    Интересно, что эти значения для связей С = С и С = С с точностью до 2 пм совпадают со значениями, соответствующими изогнутым связям при нормальной длине одинарной связи 154 пм и тетраэдрических углах, как показано на рис. 6.11. Такое соответствие подтверждает правильность модели изогнутой связи в (Случае двойной и тройной связи. [c.143]

    Рентгеноструктурные исследования некоторых кристаллических гетероциклических соединений подобного типа, содержащих атомы галогена в положении 2, показали, что связи в соединениях с аксиальными галогенными группами удлиняются или укорачиваются в соответствующем направлении. Например, в 1/ис-2,3-дихлоро-1,4-диоксане, содержащем аксиальный и экваториальный атомы хлора, аксиальная связь С—С1 аномально длинная, а соседняя связь С—О короче нормальной. Связи с атомом углерода, несущим экваториальный хлор, имеют нормальную длину (рис. 3.12). [c.69]

    Перераспределение связей в комплексе происходит вследствие отклонения длины связи А—В от нормальной длины связи молекулы АВ в объеме, а также за счет отклонения величины угла от 109°. [c.300]

    Используя нормальные длины связей и валентные углы, вычислить следующие расстояния  [c.150]

    Кристаллографический анализ фталоцианина рентгеновскими лучами показал, что молекула имеет плоское строение. Внутренний цикл ( макроцикл ), состоящий из 16 перемежающихся атомов углерода и азота, содержит равные между собой связи С—N (1,34 А). Связи между атомами углерода этого цикла л бензольными ядрами (1,49 А) тоже равны между собой. Связи бензольных ядер имеют нормальную длину 1,39 А. Это строение подтверждает ароматический характер соединения особого типа, сходный с характером порфиринов. [c.660]

    В алкенах атомы углерода, входящие в состав непредельной группы, находятся в sp -состоянии и являются несколько более электроотрицательными, чем углерод в sp -состоянии. sp -Гибридные АО коплапарны и образуют ст-связи с другими атомами, причем эти связи находятся под углом 120° друг к другу. Связь С = С поэтому состоит из одной ст-связи и одной л-связи, возникающей за счет перекрывания двух р-АО, которые перпендикулярны плоскости трех ст-связей. Суммарная энергия двойной связи равна 143 ккал/моль (598,7-10 Дж/моль), т. е. примерно на 60 ккал/моль (251,2-10 Дж/моль) больше, чем энергия одинарной связи, и два атома углерода находятся ближе друг к другу по сравнению с атомами С — С-связи. Нормальная длина связи С = С равна 1,33 А (13,3-10 нм). Особенность этой связи — сравнительно легкая поляризация, объясняемая тем, что л-заряд не симметричен относительно связи между ядрами, как это имеет Агесто для ст-заряда. Кроме того, л-связь препятствует свободному вращению вокруг ст-связи С = С-связи, что обусловливает геометрическую изомерию соответственно замещенных алкенов и полиенов. Группа С = С является хромофором. [c.253]

    Каждая ковалентная связь характеризуется определенной длиной, в первом приближении постоянной в различных соединениях (о наблюдающихся отклонениях от этих нормальных длин связи см. с. 81). Так, например, длина простой углерод-углеродной связи 0,154 нм, двойной связи С=С 0,133 нм, тройнойС = С 0,120нм. Валентные углы между связями углерода, имеющего четыре одинаковых заместителя, точно равны 109°28, как этого требует тетраэдрическая модель. Примером может служить молекула четыреххлористого углерода (рис. 3). [c.65]

    К связыванию электрона на 2р-орбитаЛи, он будет изменяться при пере-ходе от углерода к гетероатомам в л-системе параллельно разнице в электроотрицательностн между ними, В рассматриваемом случае, когда все атомы представляют собой атомы углерода, кулоновский интеграл считается постоянным. Резонансный интеграл р относится к энергии электрона в поле двух или более ядер и зависит от степени перекрывания атомных орбиталей в том смысле, что он предполагается равным пулю, если ядра разведены па расстояние, превышающее нормальную длину связи. Как а, так н (> — отрицательные числа. [c.33]

    Весьма существенное и важное различие в работе двух типов циклонных камер (аксиальной и тангенциальной) заключается не в абсолютных величинах потерь на выходе из циклона, а в характере этих потерь. Практически при всех режимах сжигания грубой пыли в тангенциальной циклонной камере основу тепловых потерь на выходе из циклона составлял химический недожог ( м.н 2%), а при сжигании дробленого топлива в аксиальной циклонной камере нормальной длины при тех же условиях—механический недожог (<7х.н<2%). На основании же опыта сжигания дробленого топлива в тангенциальной камере можно утверждать, что глубокая газификация топлива в ней определяется не измене-ниел фракционного состава топлива, а, очевидно, тем изменением хода процесса горения, которое связано с раз- [c.137]

    Сущность эффекта состоит в том, что р-электронные облака, образующие две я-связи, сливаются ( перекрываются ) не только между первым и вторым и, соответствершо, третьим и четвертым углеродами, но и между вторым л третьим, образуя общую систему. 2,3-Перекрываиие не столь полно, как 1,2- и 3,4-перекрывания, как следует из рентгенографических измерений расстояний между углеродами расстояния между углеродами 1—2 и 3—4 равны 1,37 Л, а расстояние между углеродами 2—3 несколько больше (1,46 А), по все ке меньше нормальной длины С—С-связи н предельных углеводородах (1,52 А). Это можно символизировать 1[а языке резонанса так (стр. 185, 251)  [c.287]


    Литературная ссылка для ацетилена дана в табл. 21.1. Все молекулы вида R—С = С—R линейные, и во всех случаях длина связи С=С близка к значению этой величины для ацетилена (1,205 А). В соединениях, содержащих системы связей —С = С—С = С—, центральная связь ненамного длиннее (1,37 А), чем двойная связь в этилене (1,34 А). Аналогично концевые связи в молекулах вида X—С = С—X существенно короче нормальных ординарных связей. Например, в молекулах НзСС=СХ (Х = С1, Вг или I) длина связи НзС—С приблизительно равна 1,46 А, а С—X—1,64 А [1], 1,79 А [2] и 1,99 А [2] в отличие от типичных ординарных связей С—С 1,54 А, С—С1 1,77 А, С—Вг 1,94 А и С—I 2,14 А. [c.25]

    Отличительным структурным признаком пептидов является наличие пептидной группировки — ONH—. Поскольку атом углерода этой группировки находится в 5р2-гибридизованном состоянии, атомы, участвующие в образовании связей, расположены в одной плоскости. Связь С—N имеет длину 0,132 нм и носит заметный характер двоесвязности. Нормальная длина связи С—N равна 0,147 им. [c.650]

    Таким образом, влияние давления на константу скорости реакции в жидкой фазе определяется величиной изменения объема при образовании активированного колгалекса. О том, как в отдельных случаях можно оценить эту величину, будет сказано ниже. Однако уже сейчас можио установить знак изменения скорости реакции с давлением в зависимости от характера реакции. При реакциях между двумя и более веществами мольный объем активированного комплекса будет, как правило, меньше суммы мольных объемов исходных веществ, так как молекулы (атомы), составляющие активированный комплекс, расположены друг от друга на расстояниях, лишь немного превышающих нормальную длину химической связи. Поэтому, согласно уравнению (11.46), константа скорости таких реакций должна, как правило, возрастать с увеличением давления. [c.129]

    У нормальных или алкилпроизводных циклических углеводородов эти превращения тесно связаны с длиной алкильного радикала [16, 17]. Фазовые превращения и свойства индивидуальных триглицеридов (жидких жиров) связаны с пространственной ориентацией радикалов жирных кислот ( вилкообразная , стулообразная структуры и т. п.) [181. Второй особенностью, вытекающей из природы ван-дер-ваальсовых межмолекулярных взаимодействий, является их чувствительность к небольшим изменениям дипольного момента. Как известно, из трех компонентов энергии ван-дер-ваальсовых сил один (ориентационный) пропорционален четвертой степени дипольного момента, а другой (индукционный) — второй степени [19]. [c.165]

    В отношении полимеризации винилуксусной кислоты было высказано предположение [91], что отдельные молекулы соединяются посредством нормальных ковалентных связей в длинную цепь. Предложен цепной механизм для объяснения полимеризации алифатических альдегидов и изопрена под высоким давлением с применением перекисей в качестве катализаторов. Ода [67] предполагает, что полимеризация ненасыщенных соединений связана со склонностью молекул этих веществ группироваться таким образом, что они приобретают минимальный электрический мсмент, вследствие чего может происходить образование химических связей. [c.645]

    Теперь становится понятной четырехвалентность углерода, например, в парафинах. Если АО каждого атома углерода гибриди-зована тетраэдрически, то каждая связь С—Н будет образована перекрыванием одной из гибридных АО с орбиталью атома водорода, лежашего в соответствующем направлении связь С—С образуется перекрыванием двух тетраэдрических гибридных АО, по одной от каждого атома углерода. Для наших целей не имеет значения, будем ли мы пользоваться волновыми функциями типа МО или ВС существо дела одно и то же в обоих случаях. Аналогичное описание пригодно и для решетки алмаза, в которой каждый атом углерода окружен четырьмя другими атомами углерода, находящимися в вершинах тетраэдра. Именно по этой причине расстояние между атомами углерода в алмазе, которое может быть измерено с очень большой точностью с помощью рентгеновских лучей, часто принимается за нормальную длину простой связи С—С. [c.216]

    Представляет интерес определение размеров молекулы метанола. Связь С — О имеет вполне нормальную длину (длина нормальной ординарной связи С — О равна 1,43 Л), и участие кислорода в Н-связи на ней, по-видимому, не сказывается. Длина Н-связи составляет2,66 А. Она больше, чем в кристаллической муравьиной кислоте (2,58 А), но меньше, чем в димерах муравьиной кислоты в газовой фазе (2,73 А). Более того, число образованных карбоксильными группами Н-связей, имеющих длину больше и меньше 2,66 Л, почти одинаково (см. табл. 82). Это наводит на мысль, что молекулярная упаковка оказывает большее влияние на параметры Н-связи в кристаллах, чем сила кислоты. Наконец, вызываетудивлениевеличина угла между связью С — О и направлением О. .. О. Как заметили Тауэр и Липскомб, можно было бы ожидать, что этот угол будет меньше тетраэдрического (109,5°). При этом, конечно, предполагается, что протон расположен на линии О. .. О или поблизости. Если допустить, что упругая постоянная деформации имеет нормальную величину, то для увеличения угла С— О — Н на 10 — 15° потребуется энергия в несколько килокалорий на моль. С другой стороны, для того чтобы протон мог находиться вдали от линии О. .. О, необходимы большие затраты энергии на деформацию Н-связи. Трудно отдать [c.231]

    Поскольку сравнительно легкий гидрогенолиз С — С-связей пентаметиленового кольца есть реакция каталитическая, мы попытались найти для нее и иные объяснения, которые учитывали бы специфическое участие платинового катализатора в ней. Ранее высказывалось предположение, что гидрирование циклопентана — типичная дублетная (с точки зрения мультиплетной теории катализа) реакция, которой предшествует адсорбция его двумя атомами катализатора (рис. 6). Однако если бы это было так, то оставалось бы непонятным, почему гидрогенолизу не подвергаются С — С-связи н. пентана, который может адсорбироваться на катализаторе таким же образом (рис. 7). Основные положения мультиплетной теории подсказывают, что разрыв одной из С—С-связей циклопентана был бы облегчен, если бы она оказалась несколько более растянутой, чем остальные, благодаря соответствующему расположению всей молекулы циклопентана на поверхности платинового катализатора. Такое выгодное для гидрогенолиза расположение н. пентана легко объяснить, если представить себе его адсорбированным на платине так, как это показано на рис. 8. При этом отклонение каждой связи от нормального угла очень невелико, а расстояние между центрами С-атомов почти не меняется. Можно пред-ч тавить себе, что и некоторые молекулы циклопентана адсорбируются на платине подобным же образом (рис. 9). Тогда в них четыре связи сохранили бы нормальную длину, а пятая оказалась бы растянутой (в отличие от н. пентана и циклогексана, где все связи сохраняют нормальную величину). Если по соседству от этой пятой деформированной связи находятся активированные катализатором два атома водорода, она и подвергается гидрогенолизу . [c.231]

    Пептидная связь имеет длину 1,33 А, тогда как нормальная С—N- вязь имеет длину 1,47 А [26]. Пептидной связи присущи некоторые особенности двойной связи и определенная стабильность. Хотя все пептидные связи в белковой молекуле чувствительны к кислотному гидролизу, скорость гидролиза отдельной связи зависит от ряда факторов. Электростатические и стерические свойства молекулы в значительной степени определяются характером отдельных аминокислот и в меньшей степени природой и числом соседних аминокислот. Если бы гидролиз представлял собой беспорядочный разрыв пептидных связей, то, согласно статистической теории, по мере протекания гидролиза образовывались бы короткие цепи пептидов с преобладанием ди- и трипеп-тидов [26,43, 140]. Однако большое количество экспериментальных данных не подтверждает это предположение и на самом деле имеется определенная избирательность разрыва пептидных связей. [c.388]


Смотреть страницы где упоминается термин Связь нормальная длина: [c.399]    [c.154]    [c.374]    [c.189]    [c.523]    [c.141]    [c.251]    [c.188]    [c.72]    [c.96]    [c.309]    [c.100]    [c.380]    [c.210]    [c.637]    [c.249]    [c.11]    [c.210]    [c.637]    [c.465]    [c.250]    [c.703]   
Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.30 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Длина связи

Связь нормальная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте