Фторирование соединений шестивалентной серы

Фторирование соединений шестивалентной серы [c.507]

При электрохимическом фторировании сульфидов образуются соединения шестивалентной серы [c.473]

Во всех случаях электрохимического фторирования соединений двувалентной серы можно определенно сказать, что ее окисление до шестивалентного состояния происходит главным образом в начале процесса, прежде чем замешение водорода фтором становится заметным. Если бы окисление осуществлялось на более поздней ступени фторирования, можно было бы ждать образования частично окисленных соединений типа [c.506]

Во всех случаях электрохимического фторирования соединений двувалентной серы можно определенно сказать, что ее окисление до шестивалентного состояния происходит главным образом в начале процесса, прежде чем замещение водорода фтором становится заметным. Если бы окисление осуществлялось на более поздней ступени фторирования, можно было бы ждать образования частично окисленных соединений типа (Н )28 и (Я/)25р2, поскольку они нерастворимы 22.2з Лишь в одном случае , и притом не вполне обычном, в содержащем водород субстрате были обнаружены соединения с низшей валентностью серы, о чем будет сказано ниже. [c.506]

В литературе подробно описано электрохимическое фторирование только некоторых соединений шестивалентной серы (сульфонилхлоридов), а также свободных ароматических и алифатических сульфоновых кислот в патенте Брайса и Тротта указывается, правда, без подробностей, что сульфонилбромиды и сульфонилиодиды тоже были профторированы электрохимически. Все названные выше соединения очень хорошо растворя- [c.507]

Хасселдин распространил исследования соединений двувалентной серы на тиогликолевую кислоту при электрохимическом фторировании ее он получил лишь ничтожные количества ожидаемого продукта, содержащего шестивалентную серу,— ЗРбСРгСОР. Главным продуктом реакции с тем же самым углеродным скелетом, что и исходное вещество, оказалось соединение четырехвалентной серы ЗРзСРгСООН (выход 3%), выделенное непосредственно сливанием смеси через спускной патрубок электролизера. Наличию в последнем карбоксильной группы можно дать два объяснения. Во-первых, она может образоваться вследствие присутствия во фтористом водороде воды, которая вызовет гидролиз первоначально образующегося фторангидрида кислоты. Во-вторых, полное фторирование метиленовой и сульфгидрильной групп с образованием нерастворимой в электролите кислоты может закончиться прежде, чем произойдет превращение во фторангидрид. Однако выход данного соединения слишком мал, чтобы служить, основанием для обсуждения вопроса, почему образуется четырех-, а не шестивалентная сера. Кроме того, в исходном соединении имеются всего два атома водорода, которые могут заместиться фтором до того, как сера полностью окислится. [c.507]

Все эти соединения растворяются во фтористом водороде,, образуя электропроводные растворы2° 2з, 28 немногими исключениями, сера в них при электрохимическом фторировании окисляется до шестивалентной о. 28. зе [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология