Фторирование электрохимическое

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Рис. 203. Схема процесса электрохимического фторирования

В настоящее время к ВПУ появился практический интерес в связи с обнаруженными преимуществами в электрохимических показателях при его применении в качестве материала отрицательного электрода в обратимых, а после фторирования как катода в первичных литиевых химических источниках тока [6-3,5]. [c.460]

При электрохимическом фторировании происходит, как правило, полная замена всех атомов водорода в молекуле органического вещества на фтор, например [c.223]

Электрохимическое фторирование проводят при 5—20 °С в стальной аппаратуре. В качестве анодного материала используют никель, реже монель-металл. Большинство органических веществ образует с фтористым водородом электропроводные растворы, поэтому отпадает необходимость введения электропроводящих добавок. Иногда для повышения электропроводности во фтористом водороде растворяют фториды натрия или калия. [c.223]

Тем не менее, некоторые анодные процессы уже в настоящее время нашли промышленное применение. Среди таких синтезов — процессы анодной димеризации на основе синтеза Кольбе, анодное окисление некоторых спиртов и процессы электрохимического фторирования. [c.453]

Напряжение, при котором начинается выделение фтора в безводном фтористом водороде достигает 8—10 в, и это позволяет вести процесс электрохимического фторирования при 4—6 в без выделения фтора, в безопасных условиях. Обладая высокой диэлектрической постоянной и способностью давать диссоциированные комплексы практически со всеми органическими веществами, имеющими функциональные группы, безводный фтористый водород образует хорошо электропроводящие растворы самых различных органических соединений. Большинство полностью фторированных соединений нерастворимы во фтористом водороде и, обладая значительно большей плотностью, легко отслаиваются от последнего. Железная аппаратура в отсутствии влаги оказывается вполне устойчивой к безводному фтористому водороду и растворам органических соединений в нем, а получившие в последние годы широкое распространение такие материалы, как полиэтилен и фторопласты, позволяют надежно герметизовать рабочую аппаратуру и изолировать токонесущие вводы в электролизер. Это обеспечило вполне безопасную работу, несмотря на высокую агрессивность и низкую температуру кипения (19,5° С) такой электролитической среды. [c.456]

Электрохимическое фторирование см. И. Л. Кнунянц,, Г. Л, Сокол ь ск и и, [c.133]

Путем электрохимического фторирования с удовлетворительным выходом получают перфторированные простые эфиры, амины, нитрилы и другие соединения. [c.226]

Универсальная технологическая схема установки для электрохимического фторирования приведена на рис. 2.72, Смесь газов, образующихся при фторировании и содержащих водород и фторорганические продукты, из электролизера 3 проходит через обратный холодильник 4, где конденсируется уносимый из электролизера фтористый водород. Затем ее направляют, в абсорбер 5, где пары фтористого водорода улавливаются фторидом натрия, и далее в щелочной скруббер 6. Здесь протекает [c.227]

Рис. 2.72. Технологическая схема электрохимического фторирования

Электрохимическое фторирование органических веществ обычно проводят в ячейках без диафрагмы с несколькими чередующимися катодами и анодами [38—40]. Коррозионная активность НР как среды требует специальных технологических решений (см, гл. 24), [c.173]

Электрохимическое фторирование в безводном фтористом водороде получило название реакции САЙМОНСА [2, с. 368]. [c.383]

Электрохимическое фторирование органических соединений в безводной фтористом водороде получило название реакции САЙМОНСА [c.425]

Основным методом получения полностью фторированных соединений является электрохимическое фторирование углеводородных аналогов. Метод эффективно развивается во многих странах с момента создания первого электролизера в США (Саймонс, 1953 г.) на фирме "Дюпон" и позволяет в значительных объемах получать перфторированные соединения. Отметим, что одни и те же фторорганические соединения могут использоваться в качестве материалов в различных областях техники и народного хозяйства. Это прежде всего относится к перфторированным парафинам, триалкиламинам и диалкиловым эфирам. Такие базовые соединения позволяют удовлетворить различные запросы техники и стимулируют расширение сфер практического приложения. Главный недостаток электрохимического способа заключается в том, что в полученных соединениях содержится много продуктов разложения. Это создает серьезную проблему очистки препаратов, поскольку примеси, как правило, токсичны [c.12]

Фторуглеродные жидкости, совершенно не содержащие водорода и других галогенов, находят в последнее время все более широкое применение. Специфическими особенностями этих веществ являются их высокая термостойкость и стойкость к химическим реагентам, чрезвычайно низкое поверхностное натяжение и высокая летучесть. В настоящее время производятся фторуглеродные жидкости с самыми различными температурами кипения. Их получают прямым фторированием, электрохимическим фторированием и другими способами сравнительно безопасным и эффективным способом их промышленного производства является фторирование углеводородов под действием три-фтфида кобальта [c.20]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

Перфторметилвиниловый эфир может быть получен пиролизом либо натриевой соли, либо фторангидрида а- или р-перфторметок-сипропионовой кислоты. При конденсации карбонилфторида с окисью гексафторпропилена получается а-изомер фторангидрида, а р-изомер — при электрохимическом фторировании своего углеводородного аналога [31]. [c.508]

Прямое фторирование углеводородов очень сильно экзотермично и no3To iiy возможно лишь в строго определенных условиях применение его ограничивается несколькими углеводородами. Реакцию фторирования, часто проводят каталитически при помощи u-Ag- или u-Au-катализаторов или электрохимически в безводной фтористоводородной кислоте. Последний способ особенно удобен для фторирования соединений с функциональными группами (например, для получения F3GQOH из-СНзСООН). [c.103]

Фторирование проводится в статических, вращаю1шися и вибрационных установках. Сообщается [6-159, 160] об электрохимическом анодном фторировании во фтористом водороде с электропроводящими добавками (NaF, КГ, СаГз, М Г2) при напряжении 6-15 В при температуре от -30 до - -20 С, предпочтительно при минусовых температурах. С увеличением н шряже-ния скорость фторирования увеличивается. Получаемый этим способом продукт (СхГ) имеет величину х в интервале 2-5. [c.383]

В зависимости от температуры и времени обработки получается фторуглерод с отношением F/ в интервале 0,33-0,99 и цветом от черного до желто-белого. Цвет определяется количеством остаточного углерода и природой связи атомов углерода с фтором. По данным [6-153], часть этих связей яековалектЕа. Предполагается образование при фторировании акцепторных МСС I и И ступеней, стабильных на воздухе и имеющих повышенную электрохимическую активность по сравнению с фторуглеродом, полученным из природных графитов. [c.402]

Их температурная зависимость электрического сопротивления одинакова, но уровень сопротивления волокон, фторированных в присутствии фторгалогенов, на несколько порядков ниже. Использование этих волокон в литиевых элементах позволило получить устойчивое напряжение при разряде примерно 3,1 В, по-видимому, за счет повышения электрической проводимости, скорости электрохимического восстановления ( F ) и устранения условий образования промежуточного соединения Li F . (см. гл. 6-5.3). [c.414]

Электрохимические методы открывают щирокие возможности для синтеза различных органических соединений. Так, на катоде можно осуществить восстановление двойных и тройных связей, причем соединения с двойными связями часто вступают в реакцию электрохимической димеризации с образованием гидродимеров. Описаны реакции электрохимической гидроциклизации, катодного восстановления нитросоединений, нитрилов и других веществ с различными функциональными группами, катодное отщепление галоидов от галоидорганических соединений. На аноде могут быть окислены разнообразные органические вещества, осуществлены реакции замещения и присоединения, например электрохимическое фторирование [c.226]

Интерес к реакциям электрохимического галогеннрования в значительной степени связан с возможностью исключения стадии использования свободрюго галогена, что особенно важно для получения фторированных соединений. Кроме того, электросинтез хлорсодержащих соединений в настоящее время рассматривается как один из путей утилизации растворов соляной кислоты, которые являются отходом ряда производств. [c.294]

Электрохимическому фторированию были подвергнуты органические соединения практически всех классов [58]. Почти во всех случаях электролиза наблюдалось образование в результате замещения всех атомов водорода на фтор полностью фторированных соединений, так называемых, перфторсоединений . [c.457]

Однако при электролизе органических соединений в безводном фтористом водороде, наряду с фторированием, почти всегда протекают процессы деструкции, связанные с отщеплением функциональных групп и разрушением углеродного скелета молекулы. В связи с этим выходы перфторированных аналогов исходных веществ почти всегда далеки от 100%. Строение исходного органического соединения оказывает существенное влияние на выход неде-структированных продуктов при электрохимическом фторировании. [c.457]

Конструкция электролизера. Для электрохимического фторирования используют электролизер ящичного типа (см, рис. 2.62). Корпус электролизера представляет собой металлическую емкость, футерованную фторопластам, в которой размещают электродный пакет из никелевых анодов и никелевых или стальных катодов. Межэлектродный зазор равен 4—5 мм. Циркуляция раствора создается за счет эрлифта. Для поддержания требуемой температуры (5—15 °С) устанавливают выносной холодильник. Принципиально узел электролиза для электрофторирования не отличается от рассмотренной ранее схемы электролизера для получения себациновой кислоты. [c.227]

В настоящее время механизм процесса электрохимического фторирования далеко не ясен. Однако представляются маловероятными предположения о фторирующем действии радикалов фтора за счет разряда фториона и, по-видимому, существенное значение имеет адсорбция органических молекул нil поверхности никеля и образование комплексных высших фторидов никеля на аноде, облегчающих взаимодействие органического соединения с анодом. На катоде с практически 100%-ным выходом по току выделяется водород., [c.458]

В США еще в 1951 г. была пущена промышленная установка производительностью до 30 т перфторорганических продуктов в год. Сила тока ее электролизеров достигала 10000 а. Диаметр такого электролизера равен 1,3 м, высота 2 м. Схема процесса электрохимического фторирования приведена на рис. 203. [c.459]

Метод электрохимического фторирования быстро нашел практическое применение для лолучения различных перфторированных соединений в небольших масштабах. Наиболее удобно использовать его для получения перфторкарбоновых кислот. Для этой цели во ф тористом водороде растворяют хлорангид-рид кислоты. При этом хлорангидрид переходит во фторан-гидрид [c.226]

В процессе электролиза происход ят фторирование углеводородной цепи и образуется летучий фторангидрид перфторкарбо-новой кислоты, который удаляется из электролизера с отходящими газами. При электрохимическом фторировании более длинноцепных карбоновых кислот образуются циклические продукты, например, [c.226]

Фирма Bayer (ФРГ) разработала и освоила в опытно-промышленном масштабе электрохимическое фторирование октан-сульфофторида с получением перфтороктансульфофторида. Продукт фторирования нерастворим во фтористом водороде он собирается на дне электролизера в виде тяжелого масла, откуда его периодически удаляют. [c.227]

САЙМОНСА РЕАКЦИЯ, электрохимическое фторирование орг. соед. в безводном жидком HF. Пр1гнодит обычно к полному замещению атомов Н иа F, присоединению F по кратным связям, а также к замещению на F атомов др. галогенов сопровождается частичной деструкцией молекулы орг. соединения. Р-ция открыта Дж. Саймонсом в 1948. [c.514]

Все большее значение в препаративной органической химии приобретает трифторуксусная кислота как в высшей степени сильная карбоновая кислота. Ее можно получать окислениел органических соединений, содержащих группу —GF3, например окислением перфторпропилена F3—GF= F2. Однако обычный способ получения трифторуксусной кислоты — электролиз раствора уксусного ангидрида в безводном фтористом водороде (метод электрохимического фторирования) [c.191]

Вызывает большой интерес возможность их применения в качестве рабочих жидкостей в перспективных устройствах преобразования энергии. В методах производства электроэнергии с утилизацией отходящего тепла промышленных предприятий важную роль играют перфторированные органические соединения. Можно использовать низкокипящие соединения, которые содержатся в отходящих газах электрохимического фторирования. Перфторсоединения можно также применять в качестве [c.14]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.132 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.90 , c.472 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.222 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.90 , c.472 ]

Прикладная электрохимия Издание 3 (1974) -- [ c.415 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.196 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология