Соединения с координационным числом 10 и выше

Отношение ионных радиусов катиона (Са , А1 +, 51 +) и аниона 02- составляет соответственно 0,765, 0,415 и 0,387, поэтому катион кальция в соединениях имеет координационное число 6 и выше. Координационное число кремния, как правило, равно 4, а алюминия— 4 и выше. [c.12]

Для фосфора (V) характерны координационные числа 4 и 6, реже 5. Следовательно, большинство из указанных выше соединений являются полимерными, так как их простейший состав не отвечает характерному для фосфора (V) координационному числу. [c.371]

Получены соединения с координационным числом выше 6, например К4[Мо(СЫ)в], [Ва(ЫНз)8]С12, K9[Bi(S N),2]. [c.39]

Соединение с водородом. Алюминий с водородом непосредственно не реагирует, хотя известно твердое полимерное соединение АШз - алан, в котором, подобно ВгН , существуют трехцентровые связи, но координационное число алюминия равно 6. Выше 100 °С АШз необратимо разлагается на простые вещества. Гидрид алюминия бурно реагирует с водой [c.322]

В комплексных соединениях координационное число равно числу непосредственно связанных с центром координации донорных атомов, т. е. в подавляющем большинстве случаев (за исключением я-комплексов металлов) — числу а-связей, образуемых центральной частицей. Например, в рассмотренном выше тетракарбониле никеля КЧ N1 равно 4. [c.33]

Структурные исследования соединений тяжелых переходных элементов привели к обнаружению некоторых интересных и неожиданных структур. Элементы в начале периода проявляют, возможно вследствие больших радиусов и отсутствия строгих требований к направленности валентностей, склонность к координационным числам выше шести. Элементы в конце второго и третьего переходных периодов (особенно платиновые металлы) обычно имеют меньшие координационные числа, чем их более легкие соседи, вероятно, потому, что в этих случаях склонность к образованию связей в соответствии с требованиями направленности валентностей выражена более определенно. Наконец, большинство этих элементов дает многоядерные соединения, т. е. соединения, включающие два или более атомов металла, обычно соединенных друг с другом мостиковыми атомами кислорода или галогена. Такая тенденция наиболее ярко проявляется в соединениях молибдена и вольфрама. [c.226]

Согласно этому, во всех четырех приведенных выше комплексных соединениях координационное число равно шести, хотя первое из них содержит только 4, второе и третье — 5 лигандов. [c.12]

Строение остова отражается структурной формулой соответствующего соединения, которая устанавливается методами химического анализа, синтеза и путем всестороннего исследования свойств вещества. Исходя из структурной формулы, т. е. химического строения, по данным, характеризующим распределение электронной плотности по объему вещества, получаемым методом рентгеноструктурного анализа из интенсивности дифракционных лучей, может быть построена атомная модель любого кристаллического вещества. Как мы отмечали выше, по экспериментальным кривым углового распределения интенсивности можно также определять межатомные расстояния и координационные числа в структуре аморфных веществ. Этим путем, к сожалению, нельзя получать углы между связями, но они могут быть рассчитаны квантовомеханическими методами. Таким образом, оперируя экспериментальными и расчетными данными, можно построить атомарную модель твердого вещества как кристаллического, так и непериодического строения. Особенно интересно создание подобной модели для аморфных веществ, поскольку их структура ре может быть выражена кристаллической решеткой. Построение их модели облегчается наличием остова. [c.163]

Координационное число. Первоначальное понятие валентности оказалось явно недостаточным для установления природы более сложных соединений, чем рассмотренные выше. А. Вернер в 1891 г. для случаев, когда к молекулам соединений, в которых валентность элементов была полностью насыщена, присоединялись другие молекулы, предложил понятие побочной валентности. Вслед за этим (в 1893 г.) он ввел в химию понятие координационного числа, которое соответствует числу атомов или групп, непосредственно связанных с атомом, считающимся в молекуле центральным. Эти связанные с центральным атомом частицы, роль которых могут играть атомы, группы атомов, элементарные и сложные ионы, в настоящее время названы лигандами. Таким образом, координационное число показывает, сколько лигандов скоординировано около центрального атома. [c.17]

Галиды платиновых металлов с галидами других металлов образуют большое число комплексных соединений с координационными числами 4 (при окислительном числе +2) и б (при окислительном числе +3 и выше) [c.147]

Из изложенного вытекает, что комплексные соединения могут быть весьма разнообразны, так как в состав внутренней сферы способны входить и ионы, и нейтральные молекулы, и те и другие вместе. Суммарное число таких частиц, образующих внутреннюю сферу около данного комплексообразователя, называется его координационным числом (КЧ). Так, в рассмотренных выше примерах координационные числа имели значения 4 для азота, 6 для Сг - , 4 для Си +, 8 для Са + и 6 для 51 +. Как видно из приведенных примеров, нет необходимости, чтобы координационное число стояло в каком-либо непосредственном соотношении с валентностью центрального атома (Л. А. Чугаев). [c.408]

Атомные (неметаллические) кристаллы с ковалентной связью между атомами. Их особенности. Координационные числа. Нарушение принципа плотной упаковки из-за направленности ковалентных связей. Некоторые особенности соединений с решетками типа сфалерита. Частицами, строящими такие кристаллы, являются атомы. Весь кристалл вещества представляет собой как бы гигантскую молекулу. Типичные представители кристаллических веществ с неполярной ковалентной связью между атомами — алмаз, кристаллические кремний и германий, а-олово, решетки которых рассмотрены выше. Кристаллический бор тоже имеет атомную неметаллическую решетку. [c.131]

Из изложенного вытекает, что комплексные соединения могут быть весьма разнообразны, так как в состав внутренней сферы способны входить и ионы, и нейтральные молекулы, и те и другие вместе. Суммарное число таких частиц, образующих внутреннюю сферу около данного комплексообразователя, называется его координационным числом. Так, в рассмотренных выше примерах координационные числа равны 4 — для азота, 6 — для Сг +, 4 — для Си +, 8 — для Са + и 6 — для 51 +. [c.260]

Следовательно, большинство из указанных выше соединений являются полимерными, так как их простейший состав не отвечает характерному для фосфора (V) координационному числу. [c.402]

Интересно выяснить, каково предельное число лигандов, которое может координироваться вокруг центрального иона. В некоторых комплексах координационное число достигает восьми, в то время как другие катионы способны координировать не более двух лигандов. В подавляющем числе комплексов координационное число равно четырем или шести. Для каждого катиона характерно определенное координационное число, остающееся почти всегда постоянным, как это видно на приведенном выше примере с комплексными соединениями кобальта (см. рис. 23.1). В этих соединениях от комплекса к комплексу происходит изменение природы лигандов, однако координационное число кобальта остается неизменным. [c.407]

Ограничения координационных чисел. Выше уже упоминалось, что среди ионных соединений А Хп отсутствуют структуры с координационными числами атомов А, превышающими 8 или 9. Если вывести двумерные сетки, в которых А окружен некоторым числом (р) ближайших соседних атомов X, а X — числом ( 7) атомов А, то выяснится, что из всех (р, < )-связан- [c.384]

Указанные выше тенденции можно легко объяснить, если рассмотреть электростатическое отталкивание между неподеленными парами электронов лигандов, расположенных вокруг центрального катиона металла, и d-электронами этого катиона. Приближенное рассмотрение природы связей по методу молекулярных орбиталей позволяет объяснить величину координационного числа зависимостью между числом связывающих молекулярных орбиталей и числом находящихся на них электронов. Характерное значение координационного числа для того или иного центрального катиона важно не только для понимания природы стабильных комплексов, но и для выяснения характера переходного состояния и промежуточных продуктов при проведении реакции с участием комплексных соединений. [c.221]

В соответствии с пониженной основностью этиленимина прочность металл-азотной связи в этих комплексах во всех случаях меньще таковой в аналогичных аммиачных комплексах, однако она оказывается даже несколько выше расчетной [20, 21] для вторичного амина с такой низкой константой протонизации. Кривые комплексообразования, построенные по методу Бьеррума [21], аналогичны кривым соответствующих аммиачных комплексов. Средние координационные числа в этих соединениях могут быть вычислены по уравнению [c.75]

Координационное число цетрального атома металла — это число координационных связей, образуемых атомом металла-комплексообразователя с лигандами. Координационное число может иметь значения 2 3 4 5 6 и т. д. вплоть до 12 (например, для некоторых соединений редкоземельных металлов). Наиболее часто встречаются координационные числа 2 4 6. Координационные числа выше 8 встречаются реже. [c.182]

Лигандами могут служить и электронейтральные молекулы, но имеющие полярный характер (такие, как N1 3, Н2О и т. п.), а также мягкие , неполярные молекулы, способные поляризоваться в электрическом поле иона-комплексообразователя. Сложный нон или молекула, образованные комплексообразователем с определенным числом аддендов, представляют собой внутреннюю координационную сферу. Практически все химические связи внутри этой сферы, как уже отмечалось, имеют неионогенный характер. Ионы, расположенные вне указанной сферы и связанные с ней иопогенно, образуют внешнюю сферу комплексного соединения. Е1 приведенных выше структурных формулах внутренняя координационная сфера обозначена буквой А, а внешняя сфера —буквой [c.223]

Ввиду существенного значения для химии Si, Р, S и С1 указанной их особенности элементы эти, так же как и их гомологи в последующих периодах, заслуживают термина d-предвестникоБ . Для ДЯ образования соединений Р, S и С1 с повышенным координационным числом (выше З для Р, выше 2 для S и выше 1 для С1) на рис. 183 проведены особые пунктирные линии, которые также характерны для З-го и более высоких периодов, но отсутствуют во 2-м периоде у р-кайносимметриков. [c.322]

Комплексные соединения. Трехзарядные ионы лантаноидов — элементов, относящихся к 4/-типу, обладают электронной конфигурацией (18 + + пе ), которой свойствен явно выраженный поляризующий эффект. Поэтому ионы лантаноидов обладают склонностью к комплексообразованию с преимущественным координационным числом, равным 6. Специфической особенностью ионов лантаноидов является комплексообразование с органическими лигандами, относящимися к классу оксикислот (лимонная кислота) или аминополиуксусных кислот (о которых говорилось выше). В связи с тем, что в последних, наряду с карбоксильной группой, имеются Ы-группы (амино, нитрило), они с ионами лантаноидов образуют внутрикомплексные (клешневидные) соединения. На свойстве ионов лантаноидов образовывать комплексные соединения с органическими кислотами основано их элюирование из сорбционных слоев ионнообменных смол. [c.284]

Координационное число выше шести, хотя и встречается, но редко. Так, к. ч. 8 установлено на примере комплексных цианидов молибдена и вольфрама, как это следует из состава и свойств соединений Ме4[Мо(СК)з] и Me4[W( N)8l. То же самое относится к комплексным оксалатам Zr(IV) и U(IV) типа Ме4 [Э(Са04)41. [c.98]

Структурных работ, посвященных соединениям одновалентной меди и одновалентного серебра, к сожалению, нехмного. Эти работы подтверждают, что Си и Ag имея ту же конфигурацию электронного остова ,что игп" и Сё", отличаются от Ъп еще меньшей склонностью к октаэдрической координации. Си практически никогда такой координации не дает. Что касается Ag, то хотя для этого элемента в простых соединениях координационное число 6 и встречается, в более сложных соединениях, структурно исследованных за последнее время, координации выше четверной не отмечалось. Структурных данных по соединениям Аи почти совсем нет. В большинстве работ обнаружена традиционная для Си и Ag тетраэдрическая координация атомов металла. [c.35]

В свойствах тригалогенидов, триалкилов и тригидридов имеется некоторое сходство с соответствующими соединениями бора. Так, соединения МХд являются кислотами по Льюису и могут реагировать или с нейтральными донорными молекулами, или с анионами с образованием тетраэдрических комплексов способность к присоединению понижается в ряду А1>0а>1п вопрос о Т1 не изучен. Однако есть и заметные отличия от свойств бора. Это объясняется частично уменьшением способности образовывать кратные связи и способностью тяжелых элементов III группы иметь координационное число выше четырех. Так, если бор образует Ме-зВ Ы+Ме,, то А1, Оа, 1п образуют димеры [Ме2А1ММе.2]2, в которых имеется мостиковая группа ММсо и оба атома (азот и металл) проявляют координационное число, равное четырем. Аналогично все галогениды бора мономерны, тогда как галогениды А1, Оа и 1п димерны. Полимеризация соединений трехвалентных А1, Оа, 1п и Т1, обусловленная [c.282]

Из немногих соединений иттрия, структуры которых исследованы, только у УРз обнаружено координационное число выше шести — каждый имеет девять соседей Р . Из них шесть расположены в вершинах тригональной призмы, а три — на линиях, проходящих через центры прямоугольных граней. Для 2гОг и НЮз известны две кристаллические модификации, причем в обеих имеются высокие координационные числа. Низкотемпературная форма — моноклинная с координационным числом металла, равным семи, а высокотемпературная форма имеет структуру флюорита (см. рис. 47) с ионами металла, окруженными восемью ионами О в вершинах куба. Координационное число семь обнаружено также в Кз гРу, в котором ион 2гР " имеет форму пентагональной бипирамиды. Координационное число восемь найдено в К22гРв, где координационные группировки с характерной геометрией, изобра- [c.226]

Большие значения энергии прямого возбуждения р-электронов до -состояния в атомах Ы, О и р (энергии возбуждения превышают 20 эв) затрудняют образование гибридов, повышающих координационное число, а потому валентность, равная номеру группы, не достигается. Кислород и фтор не дают соединений с координационным числом выше 3 анионы, образуемые элементами второго ряда, плоски, например ВОГ, СОГ, N03. Координационное число углерода может быть по отношению к кислороду равно 4, например в эфирах ортокарбоновой кислоты С(0Н)4. Координационное число углерода по отношению к кислороду, равное 3, не объясняется только пространственными соотношениями, а зависит от более сложных влияний, заложенных в симметрии электронных облаков. Даже фтор не повышает координационное число азота выше трех. [c.336]

В 1893 г. 26-летний швейцарский химик Альфред Вернер выдвинул теорию, которая успешно объяснила изложенные выше факты и легла в основу теории комплексных соединений металлов. Одно из важнейших утверждений Вернера состояло в том, что металлы кроме главной (первичной) валентности обладают еще и побочной (вторичной) валентностью. В современной химии этим понятиям соответствуют степень окисления м еталла и его координационное число. Хотя Вернер не обосновал свое утверждение теоретически (теория ковалентной связи Льюиса появилась лишь 23 года спустя), он объяснил, исходя из вьщвинутого им утверждения, многие экспериментальные факты. Вернер постулировал, что кобальт(П1) имеет главную валентность 3 и побочную валентность 6. Поэтому он записал формулу o lj-SNHj как [Со(ННз)5С1]С12. Лиганды, помещенные в квадратных скобках, насыщали побочную валентность кобальта, [c.385]

Особенно характерны для трехвалентного хрома многочисленные комплексные соединения, среди которых самые простые те, которые содержат гексааммин-ион [Сг(МНз)в] , аквокомплексы — гидраты, содержащие ионы [Сг(ОН2)б] (см. выше), различные промежуточные соединения, например [Сг(МНз)4(ОНо)2] , а также ацидо-комплексы, содержащие хром в анионе, например К2[СгС15(ОН2)1 и т. д. (см. стр. 708). Во всех комплексных соединениях координационное число хрома равно шести. [c.645]

Как указывалось выше, в соединениях бериллия имеется значительная доля ковалентной связи. Это проявляется в сравнительно небольшой электропроводности нх расплавов (даже ВеРг), в гидролизе сэлей по катиону, в растворимости ряда соединений Вев органических растворителях. В кристаллах, растворах, комплексах (в том числе существующи.х в газовой фазе) атом Ве имеет координационное число 4. С лигандами он образует 4 химические связи, которые близки к ковалентным, две нз иих — донорно-акцепторные. Расположение связей тетраэдрическое, что свидетельствует о 5/5 -гибридизации валентных орбиталей атома Ве. [c.320]

Координационное число. Первоначальное понятие валентности ока - а./ ось недостаточным для установления природы более сложных соединений, чем рассмотренные выше. В связи с этим А. Вер-нор г> 1893 г. ввел в химию понятие координационного числа, кото-]К1е соответствует числу атомов нли групп, пепосредственно связанных с атомом, считаюш нмся в молекуле центральным. Понятие координационного числа оказалось чрезвычайно плодотворным. Значение координационного числа обычно соответствует числу всрнпш в правильных многогранниках (тетраэдр — 4, октаэдр — [c.53]

Как указывалось выше (стр. 75), характерные координационные числа элементов с ростом атомного номера в подгруппах увеличиваются. Поэтому однотипные соединения элементов подгруппы имеют разное строение, а следовательно, и разные свойства. Рассмотрим ряд диоксидов р-элементов IV группы GOa—SiOa—GeOa—SnOj,. [c.147]

Комплексные соединения содержат в своем составе комплексные группы, или комплексы, отличительные признаки которых указаны выше. Комплексные группы состоят из центрального атома, или ком-плексообразователя, около которого координируются лиганды. Структура комплексов характеризуется координационным числом комплек-сообразователей, значение которого зависит от природы, радиуса и окислительного числа центрального атома. У большинства комплексо-образователей координационное число четыре (тетраэдрическая или квадратная форма) или шесть (октаэдрическая форма), хотя встречаются координационные числа и меньше (три и два) и больше (восемь). У одного и того же комплексообразователя с повышением окислительного числа увеличивается и координационное число. [c.65]

Выше, в главе I, была дана общая характеристика комплексных соединений. Здесь мы рассмотрим кратко образование и свойства химических связей в комплексах переходных элементов (см. также раздел И 1.7), ограничиваясь комплексами с координационными числами 4 и 6, так как именно такие числа характерны для подавляющего большинства известных в настоящее время комплексов. В соединениях вида MLiL2...L , где М — атом или ион переходного металла, а L — лиганд, т. е. атом или группа атомов, непосредственно связанная с центральным атомом М комплекса, число лигандов п равно 4 и 6. Обычно четыре лиганда располагаются вокруг центрального атома или в одной плоскости (рис. И 1.39, а), или в вершинах тетраэдра (рис. ili.39, б , шесть лигандов располагаются в вершинах октаэдра (рис. 1И.39, е). [c.209]

Как уже отмечалось выше, во внешнем электронном слое атома алюминия имеются свободные d- и одна р-орбитали. Это объясняет склонность соединений алюминия к полимеризации и комплексообразованию с координационными числами для алюминия 4 и 6. Так, галогениды алюминия в парах димеризо-ааны за счет донорно-акцепторного взаимодействия [c.255]

Координационное число 7 характерно для НЬ и Та. V не дает хлоридов высшей степени окисления, образуя следующие соединения УС1г, V lз и УСЦ. Первые два соединения можно рассматривать как соли ионного типа. В соединении доминируют ковалентнополярные связи. При взаимодействии с фтором при температуре выше 300°С ванадий образует пентафторид УР5. [c.350]

Хлорирование кремнийорганических мономеров по сравнению с хлорированием типичных органических соединений имеет ряд особенностей, обусловленных свойствами кремния, который, в отличие от углерода, обладающего и валентностью, и координационным числом, равными 4, имеет валентность 4, а координационное число 6. Злектроотрицательность кремния ниже, чем у углерода, и кремний приближается по электроотрицательности к металлам IV группы (см. табл. 1, стр. 13). Это приводит к тому, что энергия и полярность связи Si—Hal выше, чем энергия связи Hal—С (см. табл. 2, стр. 13). Высокая полярность связи Si—С1 обусловливает ее большую реакционную способность, чем у связи С—С1. Однако реакционная способность связи Si—С1 падает по мере замены атомов хлора у кремния органическрми радикалами, в то время как в аналогичных углеродных соединениях наблюдается обратная закономерность. Все указанные особенности атома кремния оказывают влияние на реакционную способность органохлорсиланов в процессе их галогенирования. [c.96]

Выше отмечалось, что молекула ЭДТА, содержащая две амино- и четыре карбоксильные группы, способна образовывать с ионом металла комплексообразователя максимум шесть связей. Поэтому ЭДТА — гексадентатный лиганд. Координационное число большинства ионов металлов равно шести, поэтому становится понятным тот факт, что ЭДТА практически полностью удовлетворяет координационным требованиям этих ионов. Обычно образующиеся хелаты имеют пространственную октаэдрическую структуру, как это показано на примере соединения Со +. [c.338]