Актиниды шестивалентное состояние

Известно, что в водных растворах прочность нитратных комплексов актинидных элементов в четырех- и шестивалентном состояниях значительно выше прочности комплексов ионов других металлов, включая трехвалентные актиниды и лантаниды. [c.306]

В случае четырехвалентных элементов экстракция улучшается в ряду Т11<Ыр(1У)<Ри(IV). В шестивалентном состоянии экстрагируемость увеличивается в обратном порядке Ри(У1)< <Ыр(У1) <и(У1). Трехвалентные актиниды экстрагируются трибутилфосфатом плохо [153, 193, 266]. [c.318]

Реакции окисления четырехвалентных актинидов до пяти- и шестивалентного состояния, в том числе диспропорционирование Ри (IV), происходят, как мы видели, с /частием гидролизованных ионов. Очевидно, когда с ионом четырехвалентного металла связана одна или несколько групп гидроксила, образование связи металл — кислород облегчается. [c.97]

Основные химические свойства актинидов. В общем актиниды в трехвалентном состоянии М + образуют в водных растворах ионы, химические свойства которых сходны со свойствами трехвалентных редких земель, например лантана. Актиниды в четырехвалентном состоянии образуют ионы со свойствами, характерными для ТЬ + (см. гл. IV). Актиниды в пятивалентном состоянии М + образуют ионы МОз", а в шестивалентном состоянии М + — ионы М0 со свойствами, характерными для и +Ог (см. гл. V). [c.289]

Разберем их на примере технологии плутония [1 ]. В этих примерах обозначения ПД , ПД , ПД подразумевают продукты деления, сопровождающие актиниды, находящиеся соответственно в трех-, четырех- и шестивалентном состояниях (цифра справа символа означает валентность элемента), остальные продукты деления обозначаются ПД (это главным образом Сз, 5г, Ва). [c.70]

Максимально достигаемое актинидами шестивалентное состояние является наиболее устойчивым для урана. Его оранжевый высший окисел (иОз) при кипячении с водой переходит в практически нерастворимую желтую гидроокись [U02(0H)2, или HzUOJ. Последняя имеет амфотерный Характер с преобладанием основных свойств над кислотными. Под действием щелочей она в раствор не переходит, так как соли урановой кислоты (уранаты) почти нерастворимы. Напротив, кислоты легко растворяют и02 0Н)г с образованием зеленовато-желтых солей иона UOi (ура ни л а). Большинство этих солей хорошо кристаллизуется и легко растворяется в воде. Из них азотнокислый уранил [U02(N03)2] является обычным препаратом урана, поступающим в продажу. Окислительные свойства для производных шестивалентного урана нехарактерны. Подобно остальным соединениям U, все они ядовиты. [c.248]

В отличие от предшествующих актинидов, обладающих переменной валентностью, кюрий, подобно своему аналогу в редкоземельной группе — гадолинию, характеризуется единственным и весьма устойчивым трехвалентным состоянием. Отделение кюрия от плутония производится, вместе с америцием, осаждением фторида СтРз с носителем ЬаРз в присутствии окислителя, например азотной кислоты, переводящей плутоний в шестивалентное состояние. Разделение кюрия и америция может быть выполнено переводом америция в шестивалентное состояние при помощи с.чльных окислителей. Кюрий остается при этом трехвалентным. [c.145]

Спектр поглощения PuOj в инфракрасной области. Джонс и Пеннемен [81] исследовали спектры поглощения в инфракрасной области уранила и большого числа ионов актинидов в пяти-и шестивалентном состоянии в хлорнокислых растворах. Частота асимметричных колебаний (Vg) шестивалентных ионов U0 , NpOg, PuO и AmO достигает 930—960 Спектры убедительно свидетельствуют, что ионы шестивалентного урана, нептуния, плутония и америция структурно подобны, а это является более веским аргументом, чем доводы, основанные на подобии тонкой структуры спектров поглощения в видимой области. Эти ионы являются симметричными и линейными или почти линейными группами XOJ (см. гл. XI, разд. 4.2). [c.326]

Непрочные окиси МО получаются при энергичном восстановлении высших окисей водородом при высокой температуре. Они кристаллизуются, давая решетку типа кристаллической решетки хлорида натрия и имеют (как и высшие окиси) нестехиометрический состав. Окиси МОг кристаллизуются в решетках типа флюорита и получаются при прокаливании других окисей или нитратов на воздухе (в этих условиях соединения урана дают изОв). Уран — единственный актинид, образующий окись, в которой он шестива-леитен. и, Ыр, Ри и Ат в шестивалентном состоянии проявляют кислотные свойства, образуя, например, с аммиаком соединения типа диураната аммония (НН4)2игО,. [c.730]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Следует кратко остановиться на окислительно-восстановительных свойствах ионов и, Мр и Ри в водных растворах. Эти три элемента находятся в середине группы актинидов и проявляют наибольшее разнообразие валентных форм. Все они известны в четырех состояниях окисления, от 3 до 6, причем ионы низших валентностей представляют собой простые гидратированные ионы М + и М +, а пяти- и шестивалентные металлы имеют форму оксиионов М0+ и М02+. Связь между металлом и кислородом в последних ионах весьма прочна, и она сохраняется в ходе многих химических реакций. Эти оксиионы ведут себя подобно обычным катионам одно- и двухвалентных металлов, отличаясь от них, однако, большим диаметром. [c.7]

Ато.мы элементов первых трех групп и всех переходных элементов в низших валентных состояниях, а также лантанидов и актинидов проявляют всегда только положительную электровалентность. При взаимодействии этих атомов с наиболее электроотрицательными элементами (с элементами VIA иУПА групп, а также с элементами IV—V групп 2-го периода) образуются соединения с ионной связью. Переходные элементы в более высоких валентных состояниях не дают свободных (гидратированных) катионов, а вступают в полярную связь с атомами кислорода или гидроксильной группой, образуя сложные катионы, либо входят в состав анионов. Например, четырехвалентный ванадий в водных растворах существует в виде катиона ванадила V0 +, пятивалентный молибден—в виде молибденила МоО - -, а шестивалентный и семивалентный марганец находятся в форме анионов МПО4 и МпОГ-Этот переход от ионной к ковалентной связи при повышении электровалентности переходного элемента обусловлен увеличением электроотрицательности атома при расчете на последующие его электроны (см. стр. 31). [c.39]