Замещение при атоме кремния

ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ АТОМЕ КРЕМНИЯ [c.263]

А. Механизмы нуклеофильного замещения при атоме кремния [c.598]

В. Реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения при атоме кремния [c.599]

В целом можно ожидать, что реакции нуклеофильного замещения при атоме кремния должны быть, по крайней мере формально, аналогичны реакциям замещения Зк2-типа в алкилпроизводных. Ниже приведено несколько примеров [c.475]

Нуклеофильному замещению при атоме кремния уделялось наибольшее внимание. Аллен и сотрудники [33] предприняли обширное и тщательное исследование кинетики гидролиза и алкоголиза ряда триалкил- и три-арилсилйлхлоридов и интерпретировали свои результаты как согласующиеся в наибольшей степени с синхронным одностадийным бимолекулярным механизмом. С другой стороны, Зоммер и др. [34] показали, что нуклеофильное замещение при атоме кремния, находящемся в голове моста, происходит легко, в противоположность исключительно медленному нуклеофильному замещению при атоме углерода, находящемся в голове моста [35]. Высокая реакционная способность силилхлоридов с кремнием Б голове моста несовместима с синхронным механизмом, включающим атаку с тыла , но она находится в соответствии с механизмом, предполагаюигим образование промежуточного комплекса. Вескость доводов говорит в пользу такого механизма. [c.196]

Присоединение электрофилов к аллилсиланам приводит к тому, что электрофил образует связь с углеродом, удаленным от силильной группы. Причина такой ориентации —устойчивость р-силилкарбениевого иона (12). Удаление силильной группы происходит в результате последующего нуклеофильного замещения при атоме кремния [реакция (13.3)] [c.292]

Сложный характер замещения при атоме кремния обус.товлен, по-видимому, возможностью использования Зй-орбиталей, что оказывает влияние на скорость и стереохимию замещения несколькими способами. Участие -орбиталей может достигать такой степени, что оказывается возможным образование истинных промежуточных соединений, в которых заместители связаны пятью ковалентными связями. Наиболее вероятно, что геометрическое строение таких промежуточных соединений должно представлять собой либо тригональную бипирамиду (Па), либо тетрагональную пирамиду (Пб) [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология