Силильная группа

Благодаря гидрофобности силилированных нуклеозидов любые побочные продукты можно отделить с помощью обычных приемов органической химии (хроматография на силикагеле). Фторид-ион в безводных средах — хороший нуклеофил. Силильная группа устойчива к обработке основаниями и гидразингидратом. [c.163]

Таким образом, оказывается, что порядок присоединения к стиролу не определяется электроотрицательностью силильной группы кремний-гидрида, так как замена в трихлорсилане атомов хлора как на более электроотрицательные атомы фтора, так и на менее электроотрицательные алкильные радикалы приводит к идентичным результатам. [c.126]

На твердый носитель должна быть по возможности равномерно нанесена пленка неподвижной фазы (носитель должен быть пропитан ею). Хорошее смачивание зависит от сил притяжения между жидкостью и поверхностью твердого носителя, а также от сил взаимодействия между молекулами самой жидкости, и происходит оно в том случае, если первые силы сильнее, чем вторые, что достигается правильным подбором пары твердый носитель — жидкая неподвижная фаза (см. разд. 1 и 2.5). Например, гидрофильные поверхности плохо смачиваются углеводородами поэтому для неподвижных фаз этого состава предпочтительны твердые носители, содержащие алкил-силильные группы. [c.96]

Применяют С. для введения силильных групп в хроматографич. фазы, получения полимерных материалов (каучуки, эластомеры, кремнийорг. жидкости). [c.345]

Е- или 2-олефины с довольно высокой степенью стереоселективности можно получить восстановлением ацетиленов литием в жидком аммиаке, а также алюмогидридом лития в эфире [14] или гидрированием с использованием в качестве катализатора системы палладий-углерод-сульфат бария-хинолин [15] (А-3) [16]. 2-Олефины получают также превращением ацетиленов в винилсиланы (А-4а) [17] и последующим стереоселективным обменом силильной группы на водород (А-46) [18]. [c.52]

В приведенной выше реакции силильная группа кремнийгидрида присоединяется к концевому атому углерода. [c.149]

Более универсальным методом понижения адсорбционной емкости является применение веществ, способных реагировать с гидроксильными группами на поверхности кремнезема. Водород гидроксильной группы может быть замещен силильной группой хлорсилана согласно реакциям (VII. 10) и (VII. И) [c.168]

Пиролиз позволяет из органохлорсиланов синтезировать др. классы М. к., напр, из фенилхлорсиланов — соединение с фениленовым мостиком между силильными группами [c.150]

Джонс, 1958), при добавке щелочных солей жирных кислот с длинной цепью (Байер, 1959а) или при добавке поверхностноактивных веществ (Харва, Кивало и Кельтакаллио, 1957). Предложенный Ормеродом и Скоттом (1959) метод нанесения серебра на носитель также снижает адсорбцию, но лучше применять химическое модифицирование силильными группами, так как обработанный таким образом носитель имеет универсальное применение. [c.88]

Силильная группа направляет атаку таких электрофилов, как протон или бром, ио уже замещенному атому углерода. Эта группа является, таким образом, сильной со-направляющей группой. Влияние структуры на реакционную сяособность свидетельствует о том, что мЁханизм реакции сходен с ароматическим замещением, протекающим через сг-комплекс. [c.369]

NH O2 и др.). Силильные группы удаляют обработкой водой, спиртом, водным р-роМ СНаСООН, напр. [c.525]

Введение силильных групп с пространственно емкими заместителями при атоме Si увеличивает гидролитич. стабильность соед. по связям Si—О—С, Si—N—С, Si—S—С Inanp., при замене (СНз)з31 на (СбШ)з31 — в S 10" раз]. С, з. использ. в химии прир. соед., нроиз-ве фармацевтич. препаратов (напр., пенициллинов), в аналит. химии и др. Кашутина М. В., Иоффе С. Л., Тартаков--с к ИЙ В. А., Успехи химии , 1975, т. 44, № 9, с. 1620—48. [c.525]

Способность активного атома водорода нлн металла в орг. соед. замещаться на триалкилсилильную группу используют для т. наз, силильной защиты, илн силилирования (силилированием наэ. также введение замещенной силильной группы в хим. соед.).. [c.515]

Использование илида 4-гидроксипиридиния 35, защищенного триметил-силильной группой, в реакции с малеимидом 36 приводит (после гидролиза) к системе 37 с дигидропиридин-4-оновым фрагментом (схема 11) [20]. [c.398]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

НОМ, который покрывает поверхность монослоем хемосорбиро-ванных групп 81081(СНз)з. При сравнении ненарушенных суспензий обработанных и не обработанных триметилхлорсиланом порошков отмечается, что скорость растворения обработанного материала в нейтральном 1 %-ном растворе ЫаНСОз при 25°С составляет только 15 % от скорости растворения необработанного материала. Однако при встряхивании покрытые триметил-силильными группами кремнеземные агрегаты, вероятно, частично разрушаются, обнажая не покрытые такими группами места на частицах, что и приводит к гораздо более быстрому растворению последних. Подобное различие отмечается главным образом ниже pH 7 [195]. [c.86]

Силильные группы можно также использовать в качестве защитных групп для подвижных атомов водорода, связанных с атомом углерода, впоследствии такие группы легко удаляются при действии фторид-иона или кислот [121]. Станнаны также можно применять для региоселективного получения гетариллитиевых соединений в результате взаимодействия с алкиллитиевыми реагентами [111]. [c.60]

Силильные группы, связанные с поверхностью, стабильны до 350 [661 — 400° С [57]. Поверхность, силани-зованная ГМДС, стабильна при температурах до 400° С даже в присутствии влаги [98]. Однако если силанизуе-мая гидроксильная группа связана с атомом бора, то образующиеся силильные группы менее стабильны и в этих условиях расщепляются. [c.87]

При взаимодействии фенилдифторсилана со стиролом присоединение-силильной группы происходит как к одному, так и к другому атомам углерода винильного радикала, причем а-изомер образуется в преобладающем количестве [c.126]

Однако при использовании в реакции метил- и этилдихлорсиланов присоединение силильной группы происходит как к одному, так и к другому атомам углерода, соединенным двойной связью [c.126]

Кетоны и альдегиды можно превратить непосредственно с гомологичные а,р-ненасыщенные сложные эфиры схема (80) с помощью метода [145, 146], основанного на хорошо известном сродстве соответствующим образом расположенных силильных групп к алкоксониевым ионам. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология