Бимолекулярные реакции нуклеофильное замещение

Таким образом, можно сформулировать следующее общее правило бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения происходят с инверсией конфигурации реакционного центра субстрата. [c.104]

Окислительно-восстановительные реакции между анионами неметаллов и молекулами, скорость которых достаточно велика. Механизм таких реакций можно уподобить органическим реакциям нуклеофильного замещения. Примером бимолекулярной реакции нуклеофильного замещения (5N2) является широко используемое в аналитической химии окисление тиосульфата раствором иода [c.275]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯд г [c.357]

Наиболее ясна картина в том случае, когда реакция протекает через простое переходное состояние, например при бимолекулярных реакциях нуклеофильного замещения. Конкурирующие реагенты (нуклеофилы) участвуют в определяющей скорость стадии, переходное состояние в явной форме включает соответствующий реагент, так что может образоваться лишь конечный продукт или — в результате обратной реакции — исходный. Общая скорость является суммой скоростей отдельных конкурирующих реакций 1202] [c.217]

Это бимолекулярная реакция нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода, протекающая с обращением конфигурации активированный комплекс в этой реакции отвечает модели, в которой связи С—R галоидалкила расположены в одной плоскости, перпендикулярной связи С—Hal. [c.226]

Учитывая строение активированного комплекса, можно считать, что бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения протекают по ассоциативному механизму. [c.195]

Бимолекулярная реакция нуклеофильного замещения в общем виде может быть записана так [c.142]

Большое значение при установлении механизма реакций имели также исследования по сравнению скоростей реакций сольволиза в муравьиной кислоте и в водно-спиртовом или водно-ацетоновом растворах [105—107]. В случае мономолекулярного сольволиза константы скорости реакции в этих двух средах будут, как правило, одинаковы. Так, например, при сольволизе третичного хлористого бутила и бромистого неопентила скорость реакции мало изменяется при переходе от водного этанола к муравьиной кислоте [96, 106, 109, 110]. В том случае, если реакция протекает по бимолекулярному механизму, то скорость реакции в муравьиной кислоте будет значительно ниже, чем в водном эталоне. Например, типичные для 5л 2-механизма бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения бромистого метила и бромистого этила в водном этаноле протекают в 200 и 80 раз соответственно быстрее, чем в муравьиной кислоте [96, 107]. При изучении сравнительной реакционной способности галоидангидридов производных кислот фосфора в указанных растворителях были получены данные, подтверждающие 5л/2-механизм бимолекулярных реакций сольволиза этих соединений. Так, например, скорость сольволиза диизопропилхлорфосфата [96] и 1-метилгептилметилхлорфосфоната [108] примерно в 2000 раз выше, в водно-спиртовом и водно-ацетоновом растворах, [c.488]

При этом на стадии, определяющей скорость процесса, сталкиваются одновременно две частицы. А такие реакции, в лимитирующей элементарной стадии которых участвуют две частицы, называют бимолекулярными. Бимолекулярная реакция нуклеофильного замещения [c.234]

Подавляющее большинство органических реакций является реакциями замещения у углеродного атома. По основным особенностям механизма их протекания они подразделяются на нуклеофильные (сокращенное обозначение Sjv), электрофил ьные (Se) и радикальные (Sr). Справа цифрой обычно показывают молекулярность реакции (IV 2 доп. 3). Например, обозначение Sn2 соответствует бимолекулярной реакции нуклеофильного замещения. [c.546]

Хотя идея о существовании переходного состояния была высказана еще Кекуле в 1858 г. [89, с. 17], теория переходного состояния стала разрабатываться примерно с середины 1930-х годов (см. гл. УНТ, 2). В 30-е же годы появились и попытки исследования стереохимии этих состояний. Так, Ингольд и Хьюз на основе изучения бимолекулярных реакций нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода пришли к выводу, что в этом случае образуется переходный комплекс, в котором три заместителя, не участвующие в реакции, лежат в одной плоскости, а уходящий и вступающий заместители находятся по разные стороны от этой плоскости. По аналогии Хьюз и Ингольд распространили это представление и на бимолекулярные реакции электрофильного замещения. Однако в 50-х годах Реутов и сотр. показали на примере элекТро-филъного замещения с участием ртутноорганических соединений, что конфигурация переходного комплекса в этом случае сохраняется, и что предположительно комплекс имеет вид четырехчленного цикла. [c.177]

Рассмотренные выше реакции Меншуткина принадлежат к бимолекулярным реакциям нуклеофильного замещения, которые сопровождаются обращением конфигурации. Брауэр [46] изучил влияние давления до 1700 атм на некоторые реакции ароматического нуклеофильного замещения, также приводящие к образованию полярных продуктов из нейтральных молекул исходных веществ, но отличающиеся от реакций Меншуткина строением активированного комплекса. Почти все исследованные автором [46] реакции взаимодействия бромнафталинов и бромхинолинов с пиперидином происходят в довольно жестких условиях. Так, например, реакция 1-бромнафталина с пиперидином исследовалась при температуре около 190" С. Лишь в случае 2-бромхинолина реакция протекала при комнатной температуре. Совершенно очевидно, что образование активированного комплекса в этих реакциях должно быть связано со значительным сжатием, часть которого обусловлена сольватационными эффектами. [c.215]

Активный растущий центр—триалкилоксониевый ион и рост цепи представляет собой синхронную бимолекулярную реакцию нуклеофильного замещения (5д,2-механизм) [66—68] [c.88]

Другой большой класс реакций включает бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. Принадлежность этих реакций к тому же самому классу по типу отклонений от рсг-зависимости была показана Бапнетом и его коллегами [161. Примеры реакций, относящихся к указанным двум классам, приведены б третьем разделе табл. 216. [c.1003]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология