Сложные эфиры характер распада

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Характер распада амидов алифатических кислот аналогичен распаду кислот и их сложных эфиров. Так, если алифатическая цепь содержит три и более атомов углерода, то легко протекают перегруппировка Мак-Лафферти, а также у-разрыв. Эти процессы приводят соответственно к следующим ионам [c.157]

Для линейных коллоидов характерно, что при химических воздействиях, не ведущих к распаду молекул, их молекулярно-коллоидный характер полностью сохраняется. Например, при омылении виниловых сложных эфиров получается виниловый спирт той же степени полимеризации. Следует, однако, различать воздействия, которые могут обеспечить участие в химическом процессе каждого структурного звена, от таких, которые направлены только на конечные группы. В последнем случае часто уже при относительно слабых воздействиях совершенно меняются свойства вещества. Так, например а- и -полиоксиметилены, как дигидраты, не стойки к щелочам, тогда как у- и S-полиоксиметилены как эфиры, не поддаются их действию. [c.75]

Общий характер распада циклических форм сахаров или, вернее, их простых или сложных эфиров во многом напоминает фрагментацию полностью алкилированных или ацетилированных многоатомных спиртов. Различие состоит [c.140]

По характеру распада амиды алифатических кислот аналогичны кислотам и их сложным эфирам. Так, в случае амидов низших кислот (формамида, ацетамида, пропионамида и бутир-амида) наиболее характерным является а-разрыв с образованием иона с массой 44 [9] [c.252]

Сложные полиэфиры претерпевают при нагревании деструкцию, глубина которой зависит от температуры и продолжительности нагревания, присутствия катализаторов, а также от молекулярной массы. Характерным свойством линейных полиэфиров является их способность подвергаться при высоких температурах полному распаду с образованием циклических эфиров. Легкость, с которой полиэфир превращается в циклический сложный эфир, зависит от природы исходных компонентов и характера применяемого катализатора [257, с. 234]. [c.222]

Анализируются литературные данные по изучению механизма термического распада полиакрилатов (ПА). Особое внимание уделяется доказательству цепного свободнорадикального характера распада полимеров акриловых эфиров первичных спиртов. Рассмотрены механизмы образования основных продуктов распада — спирта, Oj, олефина, олигомеров. Анализируется влияние строения спиртового радикала сложно-эфирной группы и введения в спиртовый радикал гетероатомов (F, Si) на направление распада и термостабильность ПА. Ил. 2. Табл. 3. Библ. 44 назв. [c.120]

Пирограммы сополимеров винилацетата с эфирами акриловой кислоты имеют более сложный состав. Изучение характера пирограмм в зависимости от температуры пиролиза и состава сополимеров показало, что часть сополимера, которая относится к эфирам акриловой кислоты, качественно разлагается по механизму, характерному для распада акрилатных звеньев и других сополимерах, но имеет свои количественные особенности, которые надо учитывать. [c.138]

Термическая стойкость комплексного соединения зависит от характера входящих в него радикалов. Если К — арильный или алициклический радикал, то комплексное соединение распадается при сравнительао низкой температуре (40—42 °С) если же Н — алкильный радикал, то для распада более стойкого в этом случае комплексного соединения требуется и более высокая температура (110—120 °С). Термическая стойкость комплексного соединения, содержащего а-тиенильный радикал, несмотря на его ярко выраженный ароматический характер, также высока, поэтому в обычных условиях проведения магнийорганических реакций комплексное соединение не распадается, и после гидролиза вместо сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты (вторичной а-оксикислоты) образуются с выходом от 30 до 50% сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты. [c.162]

Таким образом, кислород, растворенный в эфире, значительно увеличивает степень термического разложения сложных эфиров одно- и двухатомных неоспиртов при 360 °С в начальный период времени. Глубина термического разложения сложного эфира пентаэритрита в тех же условиях мало зависит от присутствия растворенного кислорода. При наличии растворенного кислорода снижается доля реакции распада всех изученных сложных эфиров неополиолов вблизи сложноэфирной группы с выделением кислоты, СО и СОз. Основываясь на отсутствии эффекта инициирования реакции распада молекул сложных эфиров неополиолов по алкил-и ацил-кислородным связям растворенным кислородом, можно предположить их не радикально-цепной характер. [c.68]

Положенный в основу этого синтеза принцип называется принципом Ненцкого . Он заключается в том, что активные вещества характера кислот или оснований, предназначенные для воздействия на кишечник, следует вводить не в чистом виде, а в виде сложных эфиров. Этим устраняется раздражающее действие кислоты или щелочи на слизистую оболочку желудка. Салол как средство для дезинфекции постепенно омыляется в щелочном содержимом кишечника и распадается на фенол и салициловую кислоту. Это положение относится и к таким препаратам, как аспирин, дуотал и др. [c.252]

Установить, что скорость определяющей стадией при высоких значениях pH является атака амином, а при низких значениях pH — распад промеи у-точного продукта, стало возможным на том основании, что имидат XXI распадается при высоких значениях pH с образованием амида и спирта, а при низких с образованием эфира и амина. Это указывает направление с минимальной затратой энергии, по которому происходит распад промежуточного продукта присоединения, образованного из имидата или морфолина и сложного эфира при различных. значениях pH. Смена скорость определяющей стадии при аминолизе метилформиата морфолином происходит при тол1 же значении pH 7,6), что и изменение в характере образуемых из имидата продуктов. Это отнесение стадий подтверждается далее более ранними сообщениями о том, что Х-замещенные имидаты гидролизуются до эфиров в кислой среде и до амидов в щелочной [92, 93]. При увеличении основности амина значение pH, при котором происходит смена скорость определяющей стадии, возрастает [91]. Это свидетельствует о важной роли основности амина в определении типа распада промежуточного продукта присоединения более основной амин легче протонируется и отщепляется, так что отщепление алкоголят-иона лимитирует скорость в большем интервале значений pH, чем в реакции с менее основным амином. (Эту тенденцию нельзя распространять на большую по размерам молекулу анилина, которая отщепляется легче, чем алкоголят-ион при значениях pH вплоть до 7 [13].) Предпочтительные пути распада тетраэдрического промежуточного продукта и механизм аминолиза алифатических слояшых эфиров сведены в диаграмму [c.393]

Известна классификация стабилизаторов ПВХ по характеру стабилизирующего действия . Различают первичные (термо) стабилизаторы — соединения, эффективно связывающие НС1, образующийся как основной продукт распада ПВХ, и вторичные стабилизаторы, выполняющие специальные функции при переработке ПВХ и эксплуатации материалов на его основе. Первичными являются металлсодержащие стабилизаторы оловоорганические соединения, твердые и жидкие комплексные стабилизаторы или простые и сложные смеси на основе солей свинца, бария, кадмия, кальция, цинка (часто стеараты, лаураты, каприлаты и т. п.). Ко вторичным относят преимущественно органические стабилизаторы а) соединения, выполняющие функции антиоксидантов — агентов, значительно снижающих скорость реакции дегидрохлорирования ПВХ в присутствии кислорода воздуха (производные моно- и бисфенолов, сложные эфиры аминокротоновой кислоты, производные мочевины и тиомочевины) б) стабилизаторы — поглотители УФ-света, защищающие ПВХ от вредного влияния солнечной радиации (производные 2-оксибензофе-нона, бензотриазолов, салициловой кислоты и т. д.) в) так называемые хелатирующие агенты, способствующие получению прозрачных изделий, (органические фосфиты) г) эпоксидные стабилизаторы — пластификаторы, сАособствующие улучшению погодостойкости п прозрачности материалов и изделий из ПВХ (эпоксидированные масла и смолы, сложные эфиры эноксидированных одноосновных кислот) и др. [c.177]

Платифиллин, подобно другим алкалоидам Sene io, носит характер сложного эфира и при гидролизе распадается на аминоспирт и кислоту по схеме [c.243]

Если предположить, что молекулы реагирующего газа в исходном и переходном состояниях образуют идеальный раствор реальных газов, то (ввиду того, что Уисх V ) при невысоких давлениях можно принять значение К близким к единице. Опыт показывает, что при небольших давлениях скорость мономолекулярных газовых реакций практически не зависит от давления. Исследование скорости реакций термического распада некоторых органических веществ при не очень высоких давлениях показало, что повышение давления вызывает увеличение скорости процесса. Такое явление было отмечено при разложении диэтилового эфира при 426 °С и 26,3 МПа. Это свидетельствует о том, что такие реакции не являются мономолекулярными, а имеют более сложный характер протекают через несколько стадий. [c.178]

При малой концентрации кислоты и нагревании реакция, как следует из опытов А. А. Волкова [5], идет различно в зависимости от характера спирта. Первичные спирты дают простые эфиры, которые могут образовываться как результат взаимодействия галоидгидрипа или серновинпой кислоты с новой частицей спирта через промежуточные оксониевые соединения, или эфир может получиться при распаде сложного оксониевого соединения спирта [c.357]