Образование я-связи в результате выбрасывания

ОБРАЗОВАНИЕ я-СВЯЗИ В РЕЗУЛЬТАТЕ ВЫБРАСЫВАНИЯ [c.481]

Как показано ранее [3], ионы (II) переходных элементов и ионы (III) р.з.э. не образуют комплексов состава М2Ь с алкилендиаминобисалкилфосфоновыми кислотами, однако наличие в системе одновременно в равных количествах этих двух сортов ионов, или наличие в растворе вместо ионов (III) р.з.э. других катионов с высоким зарядом (или высоким отношением заряда к радиусу катиона) позволяет образоваться полиметаллическому комплексу ЬпМНгЬ. Это, вероятно, можно объяснить тем, что в молекуле кислоты дйе фосфоновые группы обладают весьма высоким отрицательным зарядом, который компенсируется при образовании электростатических связей в комплексах с катионами, обладающими высоким положительным зарядом. В результате такого взаимодействия происходит перераспределение электронного заряда на остающихся каждых двух атомах кислорода у двух фосфоновых групп, которое способствует вхождению второго катиона с меньшим положительным зарядом в комплекс. Таким образом, по отношению к каждому катиону в отдельности фосфоновая группа является монодентатным лигандом, а при образовании полиметаллических комплексов она становится бидентатным мостиком. При образовании комплекса МЬ с вытеснением бетаиновых протонов и выбрасыванием второго катиона замыкаются связи М—Н, а фосфоновая группа опять становится монодентатной, причем связь катиона с ней вероятнее всего является ионной в случае переходных элементов и, возможно, в некоторой степени ковалентной в случае р.з.э. образование связей типа четырехчленного цикла маловероятно. [c.412]

Реакциями выбрасывания называются реакции образования а- или я-связей между атомами углерода в результате элиминирования гетероэлемента по нижеприведённым схемам, в которых 2 — либо гетероатом. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология