Фосфоновая группа

СИНТЕЗ КОМПЛЕКСОНОВ С ФОСФОНОВЫМИ ГРУППАМИ [c.60]

Синтез поликомплексонов, содержащих фосфоновые группы, основан, как правило, на методе полимераналогичных превращений. [c.96]

Комплексоны с фосфоновыми группами [c.190]

В целом приведенные в настоящем разделе данные свидетельствуют о расширении диапазона свойств комплексонатов при введении в состав молекул комплексонов фосфоновых групп. К сожалению, несмотря на интенсивные исследования последних лет [103, 203, 330, 360], объем информации о фосфорсодержащих комплексонах и комплексонатах значительно уступает их карбоновым аналогам. Для этого есть ряд объективных и субъективных причин [c.203]

Комплексы ее с Мп +, Со +, N1 +, Си +, 2п +, С(1 +, РЬ + состава МдЬ кристаллизуются с молекулами воды. В комплексе Мп + наблюдается антиферромагнитное взаимодействие, в случае меди и других металлов отмечено взаимодействие металл — металл [425]. Образуемые комплексы являются полимерами, имеющими октаэдрическое строение. Лиганд тетрадентатен — координирует центральный атом атомами кислорода фосфоновых групп и атомами азота. [c.230]

Поликомплексоны с фосфоновыми группами (2 4.19—2.4.23) являются аналогами соответствующих карбоксилсодержащих поликомплексонов. [c.308]

Другим доводом в пользу именно такого порядка избирательности взаимодействия с донорными атомами комплексонов являются результаты рентгеноструктурных работ протонированных комплексонатов платины(П), палладия(П), родия(П1), иридия (1П) [238] Во всех структурно изученных комплексонатах этой группы протонируются только карбоксилатные группы, причем протонирование неизменно приводит к размыканию соответствующего цикла и разрыву связи металл—кислород, а не металл—азот Вместе с тем в работах по изучению методом ЯМР N, Pt [729, 730] комплексообразования платины (II) с ИДА и аналогами этого хеланта, содержащими фосфоновые группы, было показано, что при рН=1—2 образуются протонированные комплексонаты, в которых координация осуществляется через атом кислорода, а не азота, в этих условиях, согласно оценке авторов, протонированного (3 3 11). [c.381]

Другой перспективной областью использования метода вторых моментов является уточнение характера протонирования фосфоновых групп поликристаллических комплексонов Например, для одного из аналогов НТА варианты расположения протонов в молекуле существенно различаются ожидаемым значе- [c.399]

НИХ подвергается воздействию водорода легче чем само кольцо, поэтому в продуктах восстаиовления обычно не бывает ациклических соединений с первичной функциональной группой Среди групп, содержащих двойные и тройные связи (С=0, СООН N02, СЫ), более устойчивы к восстановлению по сравнению с кол1,цом только карбонильная и карбоксильная группы [311] В присутствии родия при комнатной температуре не восстанавли Бается также фосфоновая группа, а выходы циклогек-санфосфоповых кнслот достигают свыше 90% [312] [c.333]

Полимер с фосфоновыми группами—Р0(0Н)2, которые возникают в результате гидролиза гигроскопического полимера с группами— Р0С1г, можно вулканизовать окислами двухвалентных металлов в эластомеры, отличающиеся хорошей озоностойкостью [114]. Вулканизованный продукт обладает ионообменными свойствами, значительно более устойчив к неполярным растворителям, при содержании 4,7% фосфора приобретает свойства самозатуха-ния. Были получены соответствующие амиды и сложные эфиры фосфоновых кислот []]6]. Функциональные группы этого типа, связанные с макромолекулами поверхностного слоя изделий [c.139]

Окси-5-хлорбензолфосфоновая кислота в литер81 уре не описана. Синтез ее был осуще стелен на основе диазореакции Дока и Фридмана [1]. Целесообразно отметить, что по данным литературы, до нас осуществить эту реакцию в ряду о-аминофенола не удавалось и настоящий пример синтеза является первым случаем образования фосфоновой группы на основе диазореакции в ряду замещенных [c.24]

Ранее других была разработана синтетическая химия карбоксилсодержащих комплексонов. Наряду с развитием этого направления начиная с бО-х годов накапливался большой и интересный материал по синтезу фосфорсодержащих комплексонов. В связи с широким использованием в науке и технике карбоксил- и фосфорсодержащих комплексонов, имеющих в качестве основного атома атом азота, и, как следствие, в связи с необходимостью организации их многотоннажного производства значительное внимание в последние десятилетия уделяется созданию технологических методов их получения. Весьма интересные результаты можно ожидать от развивающейся в последние годы синтетической химии серосодержащих комплексонов, име ющих тиоалкилкислотные (карбоновые, фосфоновые) группы. Создан ряд лигандов, содержащих в качестве основного центра атом фосфора (III) взамен традиционного атома азота. Определенное внимание уделено получению этерифицированных производных комплексонов. Развилась химия карбоксил- и фосфорсодержащих поликомплексонов. [c.14]

Возможно введение первичной аминогруппы в вещества, содержащие фосфоновую группу. Аминирование может быть осуществлено гидразином или азотистоводородной кислотой. Так, взаимодействием эфиров а-карбэтоксиалкиленфосфоиовых кислот с гидразином получены соответствующие гидразиды, которые после обработки нитритом натрия, этанолом и гидролиза концентрированной хлороводородной кислотой превращались в [c.73]

Реакции осуществляют при продолжительном кипячении реакционных растворов, трудность синтеза связана с малой подвижностью атома хлора в хлорметиленфосфоновой кислоте вследствие отрицательного индукционного эффекта фосфоновой группы Присутствие каталитических количеств сульфата меди резко сокращает продолжительность взаимодействия (с 50 до [c.91]

Следует отметить, что обе фосфоновые группы не вполне эквивалентны. Значения длин связей в рамках одного фрагмента РОзН Р(2)—0(5) и Р(2)—0(6) близки по значению и сви- [c.200]

Геометрия монопротонированных фосфоновых групп и длины связей Р—О в обсуждаемом комплексе существенно не отличаются от параметров фосфорорганических кислот [203]. [c.201]

Константы протоиироваиия и константы устойчивости нормальных комплексов дифосфоновых кислот с кальцием и медью представлены в табл. 2.22. Как видно из приведенных данных, обладающие более высоким отрицательным зарядом лиганды с тремя атомами фосфора образуют более устойчивые комплексы, чем хеланты с двумя группировками РОз л Замена связующего звена —О— на —СН2— приводит к повышению Ig ML [363]. Увеличение числа фрагментов —СНз— между фосфоновыми группами существенно уменьшает константы устойчивости, что свидетельствует о предпочтительности 6-членных циклов перед 7-членными. [c.205]

Весьма важным для понимания природы устойчивости комплексов с лигандами, содержащими фосфоновые группы, представляется анализ изменения энтропии в реакциях комплексообразования ТПФ и ОЭДФ (табл 2 23). [c.205]

Наличие стерически доступных координационных партнеров способствует повышению устойчивости образуемых комплексных соединений и соответствующей избирательности. Так, введение арсоновой группы в молекулу комплексона приводит к образованию прочных комплексных соединений со свинцом и кобальтом, фосфоновая группа придает комплексону свойства, позволяющие полярографически дифференцировать комплексы переходных металлов в кислой среде. Антранилдиуксус-ная кислота (2.3.3) образует сравнительно устойчивый (lg/(мLЯi7) комплекс с лантаном [302]. [c.231]

Замена в комплексоне 2.3 28 фосфоновой группы на метил-фосфиновую (РО2НСН3) приводит к уменьшению устойчивости образуемых комплексов [127]. С ионами титанила образуется комплекс состава M L=1 2, обладающий интенсивной окраской, что обусловило использование лиганда в качестве избирательного спектрофотометрического реагента Наблюдается определенная избирательность в отношении Fe + и AF+ [c.251]

Изучение спектрофотометрических свойств этих соединений показало [126], что соединения 2.3.40 и 2.3.41 обладают определенной спецификой, связанной с особенностями фосфоновых групп. Так, комплексон 2.3 41 образует комплексы при более низких значениях pH и с большим молярным коэффициентом поглощения по сравнению с ацетатным аналогом —глицинкре- [c.267]

Замена карбоксильных групп на фосфоновые приводит к резкому повышению устойчивости. Так, комплексонат Ве + с НТФ имеет Квьь около 10 , превосходя комплекс НТА на 9 порядков. Этот эффект обусловлен, по-видимому, особой устойчивостью связи бериллия с атомами кислорода фосфоновой группы, несущей высокий отрицательный электростатический [c.358]

Различия в растворимости в воде комплексонов аминокарбонового и аминофосфонового ряда хорошо согласуются с особенностями их строения в кристаллическом состоянии. Аминополи-карбоновые кислоты, как известно, отличаются сильными внутримолекулярными водородными связями, придающими, молекулам хеланта свернутую конфигурацию, что в свою очередь ослабляет сольватацию молекулы комплексона (взаимодействие молекулы комплексона с молекулами растворителя) Аминофосфоновые кислоты, несмотря на бетаиновое строение в кристаллическом состоянии, образуют малочисленные и ослабленные внутримолекулярные водородные связи и нередко имеют развернутую конфигурацию Вместе с тем для этих хелантов, как отмечается в [203], в твердом состоянии характерны сильные межмолекулярные водородные связи комплексон-комплексон, которые, по-видимому, при переходе в раствор заменяются на не менее прочные водородные связи комплексон— растворитель Таким образом, одной из причин различной растворимости комплексонов аминокарбонового и аминофосфонового ряда является, вероятно, изменение соотношения между внутри- и межмолекулярными водородными связями Другим фактором, несомненно является большая кислотность фосфоновых групп по сравнению с ацетатными, при растворении НТФ легче и в большей степени диссоциирует на ионы, чем НТА Наконец, лучшей растворимости хелантов, содержащих фосфоновые группы, способствует их большая полярность по сравнению с алкилкарбоновыми фрагментами. [c.391]

При комнатной температуре далеко не все элементы комплексонов и комплексонатов жестко фиксированы в твердом теле. Как правило, вращательную и трансляционную подвижность могут приобретать молекулы кристаллизационной воды [758, 759, 765], кислые протоны [339], метильные и фосфоновые группы [339]. Подвижность протонов метиленовых и этилендиаминных фрагментов хелантов до настоящего времени не наблюдалось [299]. [c.401]

К сожалению, до настоящего времени этот вид спектроскопии при исследовании строения комплексонов и комплексонатов не применялся. По-видимому, первый спектр твердого комплексона, полученный по методике вращения под магическим углом представлен на рис. 4.7. Спектр ЯМР поликристаллической коммерческой НТФ демонстрирует хорошее разрешение линии основного продукта и обычных в этом случае примесей (см. рис 4.7). Относительное положение и соотношение интенсивностей линий удовлетворительно согласуются с соответствующими параметрами спектра ЯМР водного раствора НТФ. Однако степень разрешения в данном случае оказалась недостаточно высокой для выделения индивидуальных сигналов групп РОзН и РО3Н2 полуширина линии НТФ твердого образца оказалась примерно одного порядка со значением смешения сигнала ЯМР Ф при протонировании фосфоновой группы в водном растворе. [c.408]

Сравнивая относительные возможности различных изотопов, следует отметить, что значение химических сдвигов таких ядер, как С и Р, не так явно зависит от удаленности в молекуле донорного центра от наблюдаемого атома, как у Н, или Например (рис. 4 13), значение химического сдвига ЯМР изменяется при протонировании собственно фосфоновых групп в несколько раз меньше, 12 рн чем при присоединении протона к атому азота. Аналогичный эффект отмечался и для ЯМР С при протонировании ЭДТА [236]. Наиболее логичным представляется изменение химического сдвига и надежно фиксирующее момент присоединения протона к атому азота. [c.422]

Например, для растворов, содержащих бериллий(II) и ОЭДФ в соотношении 1 2, при pH = 10 спектр ЯМР Ве (рис. 4.14) представляет собой квинтет с константой ССВ З1р—эве 2,5 Гц, однозначно свидетельствующий о равноценной координации бериллием в этой области pH четырех фосфоновых групп в комплексе [Ве(оес1рЬ)2] [373]. При сильном подкислении раствора (до pH = 0,95) в спектре ЯМР Ве этой же системы наблюдается триплет с константой ССВ — Ве [c.424]

Гц, а в области поглощения наряду с линией комплексоната присутствует равный ей по интенсивности сигнал свободного лиганда. Таким образом, в кислой среде при соотношении металл лиганд 1 2 комплекс состава МЬг не образуется, а в растворе присутствуют протонированный комплексонат [ВеН20ес1рЬ] с равноценной координацией фосфоновых групп и Н40ес1рЬ. Сопоставление для описываемой системы данных ЯМР Н, Ф, Ве и потенциометрии в интервале рН = = 1—12 позволило надежно описать состав и строение образующихся комплексов и выявить необычный характер взаимных переходов комплексонатов МЬг и МЬ [373]. [c.424]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфоновая группа: [c.85] [c.191] [c.193] [c.195] [c.196] [c.206] [c.210] [c.211] [c.212] [c.214] [c.251] [c.251] [c.268] [c.309] [c.312] [c.318] [c.330] [c.357] [c.364] [c.402] [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология