Электроны, перераспределение

В редоксиметрии используются реакции окисления — восстановления, связанные с переходом электронов от одного иона (молекулы) к другому. Вещество, теряющее электроны, в этих реакциях является восстановителем, а приобретающее — окислителем первое вещество окисляется, а второе — восстанавливается. Следствием такого перераспределения электроно в является изменение степени окисления соответствующих атомов, молекул или ионов, причем степень окисления восстанавливающихся веществ понижается, а окисляющихся — повышается. Например, превращения Ре + в Ре +, С1 в С12, Си в Си + представляют собой окисление, поскольку степень окисления возрастает (Ре + и С1 теряют по одному электрону, а Сц2+ отдает 2 электрона). [c.343]

При окислительно-восстановительных процессах происходит перераспределение электронов между атомами или ионами участвующих в них веществ. Именно атомы (или ионы) восстановителя окисляются, т. е. теряют часть своих электронов, тогда как атомы (ионы) окислителя восстанавливаются, т. е. присоединяют эти электроны. Например, в реакции [c.212]

При этом атомарный (или ионный) водород, предварительно адсорбированный на катализаторе в непосредственной близости от реагирующей молекулы углеводорода, входит в состав переходного комплекса и далее, после перераспределения электронной плотности, регенерируется уже в молекулярном виде. Наличие поляризованного (и даже ионного) водорода на поверхности металлов в условиях реакции подтверждается работами различных авторов [129—131]. Так, после анализа экспериментальных данных, полученных при изучении адсорбции водорода на Pt, Ni и других металлах в условиях глубокого вакуума, сделан вывод [130] о существовании двух основных видов хемосорбции водорода слабой (обратимой) и прочной (необратимой). Слабо хемосорбированный водород находится, как правило, в молекулярной форме и несет при этом положительный заряд (М —Hj). При прочной хемосорбции водород диссоциирован и заряжен отрицательно (М+—Н-). При анализе состояния водорода в гидридах различных металлов [131] сделан вывод, что в гидридах большей части переходных металлов водород находится в двух формах Н+ и Н при этом форма (М+—Н ) является основной. [c.231]

В присутствии продуктов окисления сернистых соединений в объеме электролита образуются соли сульфиновых и сульфоновых кислот, а также сульфаты. Это становится возможным вследствие восстановления сульфоновых кислот на катодных участках корродирующих металлов. Часть полярных соединений (сернистых, кислородсодержащих) избирательно сорбируется на участках металла, характеризующихся неоднородной электронной плотностью. Образование ориентированных молекул приводит к перераспределению электронной плотности, в результате чего поверхность металла насыщается хемо-сорбированными продуктами окисления углеводородных и неуглеводородных компонентов топлив. [c.290]

При поглощении молекулой АВ кванта света (фотона) получается возбужденная молекула АВ, которая характеризуется увеличенной энергией электронов. Перераспределение этой энергии может приводить к разрыву связей и к образованию активных частиц А и В (атомов, ионов, радикалов), которые вступают в дальнейшие реакции. [c.242]

Возможно, более правильно рассчитывать векторную разность, учитывая, что вектор момента, вносимого водородной связью, направлен вдоль водородной связи и имеет положительный полюс на В [23, 27, 28]. Этот способ, однако, тоже не учитывает электронных перераспределений в других частях Н-комплекса и требует предположений о его геометрии. [c.217]

Особенно важным является последнее положение, исследованию которого кроме работы [34] посвящен еще ряд работ [35—39]. Диоксановый эффект может быть использован как тест на определение внутримолекулярного или межмолекулярного характера водородной связи. Поскольку диоксан является достаточно сильным основанием, он способен образовывать Н-комплексы с соединениями, имеющими кислые группы ОН, NH и др. Дополнительная полярность водородной связи приводит к тому, что при расчете дипольного момента на молекулу растворенного вещества последний значительно возрастает по сравнению с величиной, которая определена в растворителе, не способном к образованию межмолекулярных водородных связей. Другой, возможно, более существенной причиной диоксанового эффекта является ограничение в Н-комплексе внутреннего вращения группы А — Ни электронное перераспределение, ведущее к увеличению наблюдаемого дипольного момента [19, 25]. [c.220]

В результате таких электронных перераспределений радикалы стабилизируются. Энергия сопряжения содействует разрыву связи К—X, энергия диссоциации которой при этом, видимо, уменьшается по сравнению, например, с энергией диссоциации связи СН3—X. Повышенная реакционная способность аллильных и бензильных положений во многих соединениях объясняется малым значением энергии диссоциации. [c.146]

Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]

Когда два атома сталкиваются и вступают в реакцию, они или соединяются вместе, обобществляя свои электроны, или же вновь расходятся после перераспределения электронов. Именно это обобществление или перераспределение электронов и вызывает изменение свойств веществ, наблюдаемое при проведении химических реакций. [c.157]

Кропотливое и тщательное изучение рентгеновских лучей показало, что и обобществление, и перераспределение электронов подчиняется какому-то определенному порядку, и в результате была выдвинута следующая гипотеза. Окружающие ядро атома электроны подразделяются на определенные группы и образуют так называемые электронные оболочки. Ближайшая к ядру атома оболочка получила название К-оболочка, а последующие оболочки были названы соответственно Ь-оболочка, М-оболочка, М-оболочка [c.157]

Почему нагревание вызывает столь значительное ускорение химических превращений Для ответа на этот вопрос нужно вспомнить, 3 чем заключается сущность химической реакции. Химическое превращение происходит тогда, когда возникают условия для перераспределения электронной плотности столкнувшихся частиц. Этот процесс требует затраты времени и энергии. Мгновенных процессов в природе вообще не существует. Реакционноспособную систему можно охарактеризовать тремя последовательно совершающимися состояниями [c.195]

Для протекания элементарного акта реакции необходимо, чтобы орбитали взаимодействующих частиц перекрывались и создавались условия для перехода электронов с занятых орбиталей на свободную, т. е. создавались условия для перераспределения электронной плотности — разрыва старых связей и образования новых. Рассмотрим механизм реакции между Hj [(ст ) (оГ ) ] и [...( 1лГ) ( Г Т]-Допустим, молекулы Н и сталкиваются, как показано на рис. 116, а, т. е. сочетание орбиталей происходит на оси z. Это отвечает следующим комбинациям орбиталей [c.199]

Под общим понятием механизма реакции в настоящее время подразумевают процессы столкновения реагирующих частиц, перераспределения электронной плотности в них и другие элементарные стадии с учетом в каждом отдельном акте возможно более точной стерео-химической картины перехода от реагентов к продуктам [c.9]

Перераспределение электронной плотности и связей в поверхностном адсорбированном комплексе неопентана в ходе реакции [c.97]

Анализируя результаты, представленные в табл. 6.3 и на рис. 6.13, можно предположить, что при адсорбции на металлах соединений, содержащих группы НОг и ЗОз, происходит перераспределение электронной плотности — электроны этих групп становятся частью электронного газа металла. Хемосорбционные процессы этих соединений в значительной степени усиливаются на анодных участках (ОПП от 30 до 90%, анодного действия). Если на металле присутствуют положительно и отрицательно заряженные участки, такие соединения будут адсорбироваться и образовывать [c.299]

Включает ли реакция образование в качестве промежуточного продукта (и весьма неустойчивого) бирадикала или простое перераспределение электронов, в результате которого не остается непарных электронов, решить нельзя, так как до настоящего времени не было проведено опыта, позволяющего сделать выбор между этими двумя возможностями. Более детальное обсуждение, приводящее к весьма близкому заключению, дано К. К. Инголдом [30]. [c.181]

Механизм окисления в присутствии катализаторов —металлов изучен недостаточно. Действие металлов можно объяснить по-разному образованием осколков молекул, обладающих свойствами свободных радикалов перераспределением электронов между гидроперекисями и металлом в низшем валентном состоянии или, наконец, образованием некоторых соединений с гидроперекисями, имеющих кислый характер. [c.178]

Теперь о нереальности валентного состояния. Оно нереально лишь в том смысле, что не является, как уже отмечалось, спектроскопически наблюдаемым. Но оно отражает вполне реальное физическое явление — перераспределение электронной плотности при переходе от изолированных атомов к атомам в молекуле , сопровождаемое расширением валентных возможностей атомов. [c.174]

Математическое представление химических реакций. Химическая реакция между ансамблями молекул определяется как превращение исходного АМ в изомерный АМ соответствующим перераспределением валентных электронов. При этом всегда должны соблюдаться следующие два требования, обусловленные законами сохранения заряда и массы 1) атомные остовы АМ остаются неизменными 2) общее число валентных электронов АМ сохраняется постоянным. [c.176]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Таким образом, на первой, физической , стадии радиационного процесса происходит перераспределение поглощенной энергии первичного излучения между большим числом вторичных заряженных частиц, которые взаимодействуют с электронами атомов и приводят к возбуждению и ионизации молекул вещества. Затем наступает вторая - физико-химическая—стадия процесса. Образовавшиеся под действием излучения осколки молекул (ионы, атомы, радикалы) имеют большую химическую активность и реагируют как между собой, так и с другими молекулами с большой скоростью. Результатом этих вторичных реакций является образование новых активных частиц (свободных радикалов, вторичных ионов), причем в системе достигается тепловое равновесие. [c.108]

Таким образом, для данного ансамбля молекул можно подобрать химические реакции и определить продукты реакции путем преобразования матрицы связей (перераспределения валентных электронов). [c.447]

В то же время, как видно из данных табл. 52 и 53, следует разграничивать свойства внутримолекулярных водородных связей в шести- и пятичленных циклах. В последнем случае [соединения типа (IX)] наличие прочной внутримолекулярной водородной связи не сопряжено со столь существенными электронными перераспределениями, как в соединениях (VIII) с шестичленньгми циклами водородных связей. [c.224]

Динамическое взаимодействие электронов, перераспределение электронов мы увязали с взаимным влиянием атомов в молекуле и условиями окружающей среды. В ряде статей нами подчеркивалось Современное развитие электронной теории в органической химии позволило связать взаимное влияние атомов с определенным типом смещения и характером движения электронов в молекуле ( Успехи химии , т. 18, стр. 287, 1949). Новые пути в изучении внутренней структуры органического вещества, которые проложила современная электронная теория, как видим, неразрывно связаны с теорией А. М. Бутлерова — В. В. Марковникова о взаимном влиянии атомов в химргческих соединениях (ЖОХ, т. 17, стр. 1983, 1947 Природа , № 1, стр. 32—33, 1949). [c.106]

В последние годы Трейлор с сотр. [10] развивает представления об участии напряженных б-связей в стабилизации катионного центра без существенного движения ядер, путем только электронного перераспределения ( вертикальная стабилизация ). Если взгляды Трейлора применить к сольволизу 2-экзо-норборнилто-зилата, то следует отметить следующее. [c.147]

При введении в структуру цианоплатината атомов брома образуется соль К2[Р1(СК)4]Вго,з ЗН2О, в которой 0,3 электрона перенесены с потолка заполненной с 2-зоны катионов Р1 + к окисляющим их анионам брома. В результате такого электронного перераспределения /-подсистема окисленной цепочки комплексов состава [Р1(СМ)4] (л приобретает следующую эле1сгрон1гую конфигурацию dxz yz))Чdxy)Чd 2У . Поскольку й 2-зона становится частично заполненной, перемещение находящихся в ней электронов не требует затрат дополнительной энергии, что равносильно проявлению металлического типа проводимости. [c.40]

Энтропия активации. Кроме энергии активации важным условием осуществления химической реакции является ориентация молекул в момент столкновения. Нетрудно заметить, что перераспределению электронной плотности в активном комплексе А2...В2 более всего благоприятствует условие, когда при столкиовении молекулы А2 и 83 ориеичированы, как это показа1Ю на рис. 116, а, тогда как при ори- [c.197]

Учитывая, что теплоты гидратации для большинства процессов, связанных с передачей заряда, порядка сотен килокалорий, нетрудно видеть, что перенос электрона на большое расстояние невозможен. Действительно, во время реакции необходимо очень тесное сближение ионов, так как в противном случае для переноса заряда потребуется преодоление большого сольватациопного барьера. Возможно, более тесное сближение ионных частпц сводит к минимуму сольватационной барьер и ограничивает перераспределение растворителя в основном первой и второй оболочкой вокруг ионов. [c.504]

При изучении кинетики дейтеролиза и дейтерообмена циклопропана и метилциклопропана на напыленных пленках Р1, Рс1, N1, Ре, КЬ и показано [86], что энергия активации реакции дейтеролиза на Р1, Рс1, N1 и Ре равна соответственно 46,0, 60,7, 31,4 и 96 кДж/моль. Изучение кинетики и распределения продуктов обеих реакций привело к выводу, что на всех катализаторах в результате первичной адсорбции образуется я-связанный переходный комплекс, в котором далее происходит перераспределение электронной плотности с раскрытием трехчленного цикла и образованием сг-связанного 1,3-ди-адсорбировапного переходного состояния [c.103]

Пластичность металлов также объясняется специфическими свойствами металлической связи. При мехаиическом воздействии на твердое тело отдельные слои его кристаллической решетки смещаются отиосительнс друг друга. В кристаллах с атомной структурой это приводит к разрыву ковалентных связей между атомами, принадлежащими различным слоям, и кристалл разрущается. В кристаллах с ионной структурой при взаимном смещении слоев неизбежно создается такое положение, при котором рядом оказы-вйются одноименно заряженные ионы при этом возникают силы Е ле.- лростатнческого отталкивания и кристалл также разрушается. В случае же металла при смещении отдельных с. юев его кристаллической решетки происходит лишь некоторое перераспределение электронного газа, связывающего друг с другом атомы металла, но разрыва химических сг,язей не происходит—металл деформируется, пе разрушаясь. [c.534]

В действительности, понятие обмена отражает перераспределение электронной плотности, получаемое в нулевом приближении теории возмущений по межэлектроиному взаимодействию вследствие учета перестановочной симметрии волновой функции молекулы. [c.149]

В последнее время, в связи с усовершенствованием вычислительной техники и методики, расчеты с расширенными базисами постепенно становятся все более доступными. Но следует особо подчеркнуть необходимость сбалансированности базиса. Это значит, что базисные наборы для каждого атома должны иметь одинаковую полноту. Так, например, для,молекулы РО базисы зрс1)р4-(5рё)о и (зр)р- - зр)о будут сбалансированными (при этом первый — расширенный, а второй — минимальный), тогда как базисы (5р(1)р - - зр)о и (5/5)р+ (5рс )о —несбалансированы. В последних двух случаях наблюдается искусственное перераспределение электронной плотности к атому, представленному более полным образом- [c.184]

Итак, если молейула имеет N атомов, то размерность соответствующей и-матрицы N X N. На главной диагонали записываются неподеленные пары электронов всех последовательно расположенных N атомов молекулы, а недиагональные элементы определяют характер связи (одинарная, двойная, тройная и т. п.) между соответствующими атомами. Определим теперь для каждой элементарной реакции ансамбль молекулы (АМ) как совокупность молекул — исходных реактантов или совокупность молекул — конечных продуктов реакции. Нетрудно видеть, что математическое представление АМ есть блочно-диагональная i e-мaтpицa, составленная из 2 -матриц, которые находятся на главной диагонали. Совокупность всех возможных АМ образует семейство изомерных АМ (СИАМ), которое характеризует химические превращения реактантов. Конечно, множество всех АМ из СИАМ может быть однозначно представлено совокупностью Р = В ,. . ., В -Ве-матриц. Причем каждая Де-матрица содержит всю информацию о химической структуре молекул, составляющих заданный АМ, т. е. всю информацию о распределении связей и об определенных аспектах распределения валентных электронов. Поэтому каждая химическая реакция будет представлять собой не что иное, как взаимопревращение АМ вследствие перераспределения электронов между атомными остовами. [c.174]

Представляет собой две и более частицы, сблилсепие кот орых привело к перераспределению электронной плотности. Комплекс с переносом зарядов возникает- 1лавным обра юм между частицами, одна из котор > х обладает высоким сродством к злектрону, а другая - низкой энергией иощгзащти. [c.27]

Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится, как указывалось, к облегчению электроЦных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса, по сравнению с переходами между отдельными молекулами. В этом плане следует считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления -восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (интра- и иртер-молекулярные), поскольку между различными молекулами вводящими в координационную сферу комплекса в качестве лига ов, взаимодействие облегчается. Этим правилом с большой вероятностью можно руководствоваться при подборе катализаторов. [c.153]

В общем случае матрица реакций может быть применена не к одной, а многим матрицам связей (многим наборам реагентов). Соответственно матрица реакции представляет собой не какую-либо отдельную реакцию, а целую категорию с общим законом перераспределения электронов, называемую 7 -категорией. Таким образом, Д-категория представляет собой класс эквивалентных реакций с одинаковым законом переопределения электронов и одинаковым размещением участвующих связей. За некоторым исключением основные химические реакции в органической химии протекают при перераспределении электронов между атомами от одного до шести. В таких реакциях могут разрываться или образовываться до трех связей, в некоторых случаях сопровождаясь изменением эффективного заряда у одного атома на +1, а у другого на —1. Такие реакции принадлежат к Л-категории, матрицы реакций которых имеют до трех пар положительных или отрицательных недиагональных элементов Гц = Гц = А. Ненулевые диагональные элементы Гц = +2, соответствующие нерадикальным (ионным) реакциям, размещаются таким образом, ттобы сумма элементов в строках (столбцах) матрицы была рав-1а нулю, за исключением одной строки (столбца) со значением г = Sп = zl [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология