Учение о сверхсопряжении

Инголд добавляет еще, что слабое стабилизирующее действие алкильных групп в действительности не объяснено ни одной теорией, но что оно, как и другие детали, по-видимому, заставляет принять существование факторов резонанса, зависящих от индуктивного смещения электронов так же, как и от таутомерного . Эта идея, конечно в иной формулировке, получила вскоре свое развитие в учении о сверхсопряжении. [c.126]

Г4. УЧЕНИЕ О СВЕРХСОПРЯЖЕНИИ Открытие эффекта Бейкера—Натана [c.141]

Под этим названием новый вид смещения электронов описывается Ремиком [11. В 1952 г. Бейкер посвятил учению о сверхсопряжении специальную монографию [56]. Укажем также на более поздние обзоры Беккера ]58]. Из этих работ видно, что представление о сверхсопряжении распространилось на огромную область органической химии и было подвергнуто обработке методами квантовой механики (о чем см. стр. 276, 362). [c.146]

Как замечает Ингольд, к 1935 т. теория электронного смещения была завершена, не считая идеи о сверхсрпряженни, которая еще не была высказана [85, с. 153]. С середины 30-х годов теория электронных смещений так или иначе могла развиваться лишь с оглядкой на квантовую химию. Единственным самостоятельным направлением в теории электронных смещений, которое продолжает разрабатываться до наших дней, в том числе и методами квантовой химии, и было учение о сверхсопряжении. В 1935 г. Бейкер и Натан обнаружили эффект, теперь носящий их имя, заключающийся в том, что поведение алкильных заместителей в алкилбензолах оказалось противоположным поведению, которое можно было бы предсказать, исходя из представления об индуктивном эффекте. [c.68]

Этот эффект по имени открывших его ученых называют эффектом Натана — Бейкера, связывая это название прежде всего с экспериментальной стороной явления. По мнению Малликена 58], эффект Натана — Бейкера объясняется тем, что обычное л, я-сопряжение дополняется еще сопряжением между я-электронами и а-электропами этот эффект он назвал сверхсопряжением (гиперконъюгация, а, я-сопряжение). Согласно Малликену, в метильной группе толуола на нормальное тетраэдрическое состояние с а-связями налагается второе, в котором углерод находится в тригональномсостоянии р -гибридизации и имеет, следовательно. [c.82]

Эти правила предс ] авляют собой порпыо обобщения, касающиеся того тина взаиАтного влияния атомов в молечгуле, кото])ый привлек к себе большое внимание ученых за последние двадцать лет и назван эффектом сверхсопряжения [50, 51], или, по А. ]1. Несмеянову [52], эффектом [c.709]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология