Индуктивное смещение электронной плотности

СНз — С1. в результате этого ст-связь поляризуется, оказывая влияние на соседние связи. Эффект, связанный со смещением электронной плотности вдоль ст-связей под влиянием различных по своей электронной природе атомов или групп, называется индуктивным эффектом (I). Этот эффект является наиболее простой формой проявления взаимного влияния атомов в молекуле. По мере удаления от атома (или группы атомов), вызывающего частичное смещение электронной плотности, влияние индуктивного эффекта в насыщенных системах быстро ослабевает, например [c.26]

Если смещение электронной плотности происходит по цепи в сторону заместителя (например, атома хлора), то такой эффект называется отрицательным (—/). В том случае, если атом (или группа) смещает электронную плотность в сторону цепи (от себя), то индуктивный эффект будет положительным (+1). [c.26]

Связь С—X в галогеналкилах характеризуется повышенной полярностью. Объясняется это значительно большей электроотрица-тельностью атома галогена по сравнению с углеродом, с которым он связан. Поэтому смещение электронной плотности происходит в сторону атома галогена (—/-индуктивный эффект). Такое перераспределение электронной плотности приводит к тому, что на атоме галогена возникает частичный отрицательный заряд (6—), а на атоме углерода — частичный положительный (б + ) [c.93]

Смещение электронной плотности вдоль сг-связи в молекуле под влиянием атомов или атомных групп называется индуктивным эффектом. [c.330]

Индуктивный сдвиг вдоль связи С—СО вызывает более слабое смещение электронной плотности вдоль связи С—Н, что способствует отрыву протона под действием основания. [c.123]

Во-первых, смещение электронов двойной связи карбонильной группы к атому кислорода приводит к образованию частичного положительного заряда на атоме углерода, что вызывает индуктивный сдвиг электронной плотности от атома водорода в связях С—ОН и О—Н. Вследствие этого водородный атом легко можно удалить из молекулы под действием основания. Действительно, ионизация карбоновых кислот становится ощутимой только в присутствии подходящего акцептора протонов (например, Н2О) и вообще может не приниматься в [c.144]

Поскольку индуктивный и мезомерный эффекты имеют одну и ту же направленность, молекула пиридина поляризована со смещением электронной плотности к атому азота. Это также означает, что на атомах углерода пиридинового цикла локализуется частичный положительный заряд, особенно на а- и у-атомах углерода. Поскольку на атомах углерода молекулы пиридина наблюдается некий дефицит элекгронов, пиридин и аналогичные гетероароматические соединения принято относить к электронодефицитным гетероциклическим соединениям или, как иногда говорят, л-дефицитным. Сравнение дипольного момента пиридина с дипольным моментом пиперидина, полярность которого связана исключительно с индуктивным эффектом, показывает, что пиридин дополнительно поляризован вследствие перераспределения электронной плотности в системе я-электронов. [c.18]

Строение тиофена и фурана аналогично детально обсужденному выше строению пиррола, с той лишь разницей, что в гетероцикл вместо фуппы КН включен атом серы или кислорода соответственно. Гетероатом предоставляет одну пару электронов для образования ароматической системы, так же как и в случае пиррола, а другая пара электронов, не включенная в ароматическую систему, занимает лр -гибридную орбиталь, расположенную в плоскости цикла. Канонические формы тиофена и фурана полностью аналогичны каноническим структурам пиррола. Однако большая электроотрицательность атомов серы и кислорода по сравнению с атомом азота определяют меньший вклад поляризованных канонических структур с положительно заряженным гетероатомом в истинное строение гетероциклических молекул. Для тиофена и фурана мезо-мерное смещение электронной плотности от гетероатома к атомам углерода цикла не перекрывает индуктивную поляризацию молекул в результате смещения электронной плотности к гетероатому (определяемые индуктивной поляризацией дипольные моменты тетрагидротиофена и тетрагидрофурана, равные 1,87 и 1,68 В соответственно, все же больше, чем дипольные моменты соответствующих ароматических молекул). В целом, молекулы тиофена и фурана представляют собой диполи со смещением электронной плотности к гетероатому [c.22]

Индуктивный эффект (I) — смещение электронной плотности по цепи а-связей. [c.319]

Смещение электронной плотности по цепи одинарных связей называют индуктивным эффектом и обозначают буквой / смещение электронной плотности, передаваемое по цепи кратных связей, называют мезомерным эффектом (М). Электронные эффекты основных функциональных групп и углеводородных радикалов перечислены ниже [c.270]

Если атом или группа атомов оттягивают электроны сгоязи от атомов углерода в свою сторону, то имеет место отрицательный индуктивный эффект (-/-эффект). Такой эффект оказывают галогены, и яр-гибридизованные атомы углерода. На основании этого можно констатировать, что показанное выще смещение электронной плотности в пропене будет спо- [c.296]

Индуктивный эффект передается по цепи с затуханием. Направление смещения электронной плотности всех а-связей обозначается прямыми стрелками. [c.287]

Прямые и изогнутые стрелки в формулах условно обозначают не только смещение электронной плотности, но и разные механизмы электронного влияния — индуктивный и мезомерный эффект. [c.30]

Индуктивный, или полярный эффект. Это — смещение электронной плотности, передающееся вдоль цепи атомов без какого-либо изменения химических связей в молекуле. Например, введение метильной группы в пиридиновое кольцо приводит к смещению электронов от нее к атому азота. Индуктивный эффект группы быстро уменьшается с увеличением длины цепи. [c.250]

Индуктивный эффект имеет природу электростатического эффекта он передается по линии связи и ведет к появлению дробных зарядов, обозначаемых 5 и 5 . Степень смещения электронной плотности зависит от разности величин электроотрицательности соответствующих атомов. [c.61]

Наиболее распространенным типом связи является двухэлек-тропная связь (а-связь). В зависимости от электроотрицательности атомов, образующих эту связь, электронные орбитали могут быть симметричными (при равной электроотрицательности) или смещенными так, что электронная плотность будет выше у более электроотрицательного атома. Смещение электронной плотности может иметь место и в случае связи, образованной одинаковыми атомами, которые соединены с атомами или группами атомов, имеющими разную электроотрицательность (индуктивный эффект). Так, например, двойная связь в бутене-2 не поляризована, а в пропилене и хлористом аллиле — поляризована [c.113]

Знак индуктивного эффекта обычно определяется относительно атома (или группы атомов), принятого за эталон. В качественных оценках его часто определяют относительно атома водорода, а при количественном рассмотрении за стандарт принята группа СН3. Индуктивный эффект изображают прямой стрелкой вдоль а-связи, которая указывает направление смещения электронной плотности. [c.61]

Смещение электронной плотности по цепи а-связей называется индуктивным эффектом и обозначается буквой / [c.44]

Отрицательный индуктивный эффект (—/-аффект). Заместители с электроотрицательностью большей, чем у углерода или водорода, проявляют по отношению к атому С электроноакцепторное действие. Такой заместитель (центральный атом заместителя) приобретает частичный отрицательный заряд (б—), а связанный с заместителем атом С — частичный положительный заряд (S+). Этот атом углерода, хотя и в ослабленной степени, оказывает притягивающее действие на электроны следующих связей, так что и последующие атомы С приобретают меньший, но тоже положительный заряд (б-f). Смещение электронной плотности быстро ослабевает по мере удаления от заместителя. [c.450]

Обладая сродством к электрону, карбонильная группа является электроноакцепторным заместителем и по индуктивному механизму или механизму сопряжения вызывает смещение электронных плотностей соседних с ней простых и двойных связей, и поэтому она проявляет —/-эффект и -С-эффект [c.147]

Ответ. Основываясь на величинах индуктивных эффектов заместителей [—I (смешение электронной плотности в сторону заместителя) и +1 (смещение электронной плотности в противоположном направлении)], получаем ряд (7) > >(3) >(4) >(2) >(8) >(1) >(6) >(5), [c.72]

Наиболее сильно индуктивный эффект проявляется в том случае, когда атомы с разным сродством к электрону непосредственно связаны друг с другом. При наличии цепи углеродных атомов, связанных а-связями, смещение электронной плотности передается по цепи, однако величина дробного заряда быстро убывает с удалением от атома или группы атомов, вызывающих индуктивный эффект [c.57]

Индуктивный эффект оказывает влияние на свойства органических соединений и направление химических реакций. Например, при реакциях карбонилсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, эфиров карбоновых кислот) с галогенами смещение электронной плотности в сторону карбонильной группы приводит к тому, что на а-углеродных атомах (атомах углерода, непосредственно связанных с карбонильной группой) возникает наибольший положительный частичный заряд. Уменьшение электронной плотности на а-углеродном атоме вызывает [c.58]

Смещение электронной плотности по а-связям в молекуле на- зывают индукционной поляризацией, индуктивным влиянием или индуктивным эффектом (1-эффект). Индуктивный эффект — эффект, обусловленный стремлением атома или группы атомов подавать или отнимать электроны. Индуктивный сдвиг электронной плотности осуществляется в одном направлении по насыщенной цепи (смещение о-электронов) и не сопровождается переходом электронов из оболочки одного атома в оболочку другого. Индуктивный эффект — влияние быстро затухающее. [c.162]

СН2-группы, обладающие большим объемом, затрудняют доступ молекул растворителей к координированной МНг-группе, что способствует повышению кислотного характера комплекса. Кроме того, при рассмотрении кислотно-основных свойств важно учитывать так называемый индуктивный эффект. Он состоит в следующем. В результате координации молекулы амина центральным ионом электронная пара азота оттягивается к центральному атому. При этом происходит смещение электронной плотности от атомов водорода к азоту, что приводит к усилению тенденции к отщеплению ионов водорода. В случае этилендиамина смещение электронного облака от азота к центральному атому может быть компенсировано не только за счет электронов связи азот — водород, но и за счет связей углерод — азот. Поэтому тенденция к отщеплению протона не должна проявляться столь сильно. Таким образом индуктивное влияние направлено на ослабление кислотных свойств. Действием индуктивного эффекта объясняют уменьшение скорости обмена дейтерием с тяжелой водой при переходе от (Со (МНз)6 + к [СоЕпзР+. Одновременное и противоположное действие этих факторов приводит к усилению кислотных свойств этилендиаминовых комплексов по сравнению с аммиачными. [c.289]

Если атом или группа атомов оттягивают электроны а-связи от атомов углерода в свою сторону, то имеет место отрицательный индуктивный эффект ( —/-эффект). Такой эффект оказывают галогены, зр -п р-гибридизованпые атомы углерода. На основании этого можно констатировать, что показанное выше смещение электронной плотности в пропене будет способствовать присоединению протона от НВг к СНг-группе. Подобный подход к объяснению процесса есть лишь учет статических факторов, зависящих от различной электронной плотности и частичного заряда на углеродных атомах прп двойной связи. Другим важным фактором является динамический (или кинетический), проявляьощий-ся непосредственно в процессе реакции и учитывающий устойчивость промеж точко образующихся частиц. [c.331]

Гидроксильная группа в фенолах вызывает отрицательный индуктивный и положительный мезомерный эффекты смещения электронной плотности проявлению этих эффектов способствует замещение в /шра-положение. Стерические факторы уменьшают доступность орго-положенш 1 ядра. Заместители могут быть расположены в следующий ряд в порядке уменьшения активности ЫМе2 > > ННМе > NЫ2 > ОН > ОМе > Ме. [c.42]

Индуктивное влияние заместителей обычно обозначают в ф-лах прямой стрелкой, направленной н сторону группы с (—/)-эффектом. Напр., в хлоруксусной к-те С1<-СН2<- <-С(0)-<-0<-Н отрицат. И. э. хлора приводит к понижению электронной плотности на связи О—Н, что облегчает диссоциацию этой к-ты. В отличие от мезомерного эффекта, И. э. быстро затухает с увеличением числа связей между взаимодействующими группами. Так, в -у-хлормасляной к-те влияние атома С1 на усиление кислотных св-в (по сравнению с этими св-вами масляной к-ты) незаметно. Дополнит, динамич. поляризация молекул в результате смещения электронной плотности в реагирующей молекуле под влиянием электрич. полей реагентов иногда наз. индуктомер-ным эффектом. Обычно этот эффект не отделяют от И. э. [c.222]

Электроотрицательный атом азота способствует индуктивной поляризации молекулы пиридина в результате смещения электронной плотности преимущественно по ст-связям. Кроме того, атом азота определяет стабильность поляризованных канонических структур, в которых он отрицательно заряжен — структуры 8, 9 и 10. Эти структуры вместе со структурами 6 и 7, которые полностью аналогичны формулам Кекуле бензола, вносят вклад в строение молекулы пиридина. Полязированные канонические структуры подразумевают также постоянно присутствующую в молекуле пиридина поляризацию системы я-электронов (при рассмотрении с позиций более строгого метода молекулярных орбиталей это связано с относительным различием в орбитальных коэффициентах ВЗМО и НСМО). [c.18]

В отличие от несопряженных соединений, в которых электрон-1ое влияние заместителей передается по а-связям (индуктивный ффект), в сопряженных системах в передаче электронного 1ЛИЯНИЯ основную роль играют я-электроны делокализованных совалентных связей. Эффект, проявляющийся в смещении электронной плотности делокализованной (сопряженной) я-си- темы, называют мезомерным (Л1-эффект), или эффектом со-фяжения. [c.49]

С другой стороны, из рассмотрения структуры /г-метоксибен-зилхлорида (II) видно, что + Л/-эффект метоксильной группы вызывает смещение электронной плотности в направлении атома углерода, связанного с хлорметильной группой. Это влияние с помощью индуктивного эффекта передается к метиленовой группе, что облегчает в итоге ионизацию атома хлора. [c.79]

Смещение электронного облака в полярной ковалентной связи ведет к возникновению диполя. Такое смещение не локализовано в этой связи. Соответствующие смещения электронной плотности наблюдаются и в соседних связях. Смещение электронного облака вдоль линии о-связи за счет различия в значениях электроотрицательности атомов получило название индуктивный эффект (позднелат. шс1исП и5 от лат. пс1ис11о - наведение, побуждение). [c.61]

Вообше говоря, по мере возрастания элекгронодонорной способности заместителей увеличиваются значения о. Нитрогруппа оттягивает электроны, и, следовательно, заместители с нитрогруппами имеют меньшие значения а. При постепенном замещении атомов водорода на метильные группы а увеличивается. При замене метильной группы фенильным кольцом увеличение а может быть вызвано скорее резонансным эффектом, чем индуктивным. Этот резонансный эффект може включать смещение электронной плотности от фенильного кольца по направлению к реакционному центру. Значение а является функцией [c.186]

Индуктивный и мезомерный эффекты заместителя не обязательно совпадают по направлению. Например, если электроотрицательный атом, обладающий неподеленной парой электронов (например, О, М, С1), связывается с я-системой, протяженное перецрывание приведет к общему смещению электронной плотности от электроотрицательного атома к я-связи. Это можно представить резонансным гибридом типа изображенного на рис. 1.15 (неподеленная пара электронов обозначается двумя точками). Индуктивный эффект приводит к поляризации а-связи > <,-<- — [c.23]

Помимо взаимодействия с неподеленной парой гидроксильной группы, сродство к электронам карбонильного остатка может удовлетворяться также за счет смещения электронной плотности соседних с ней простых и двойных связей по индуктивному механизму или механизму сопряжения. Поэтому карбоксильная группа является электронеакцепторным заместителем, обладает отрицательным ин- [c.163]

Так, трпфторвпнильная группа с отрицательным индуктивным эффектом вызовет смещение электронной плотности в мета-по-ложение, что приведет к протеканию реакций электрофильного замещения в этом положении, а реакций нуклеофильного замещения — в орто- и пара-положении. [c.40]