Спектры ЭПР радикалов с одной группой эквивалентных протонов

Так, например, при облучении полиэтилена, кристаллического высокомолекулярного парафина и иизкомолекулярного парафина образуется один и тот же радикал —СНг—СН—СНг—. Однако в первых двух веществах цепи имеют плоскую конфигурацию угол 0 одинаков для всех четырех атомов водорода обеих СНг-групп. Так как величины сверхтонкого расщепления на а- и р-иротонах близки, наблюдается снектр от пяти эквивалентных протонов — шести линий. В низкомолекулярном парафине возможны различные ориентации сегментов цени и спектр сложнее, он состоит из большего Числа линий. [c.247]

Идентификация 01- и л/езо-форм по спектрам ПМР основана на том, что в лезо-формах соединений типа Р —СНг—Н (Р — радикал с асимметрическим центром) протоны СНг-группы диастереотопны и потому дают два сигнала, а в DL-фopмax они эквивалентны и дают один сигнал. Примером может служить изучение конфигурации диастереомерных гликолей ХП1 [5] [c.182]

Идентификация и мезо-форм по спектрам ПМР основана на том, что в л(езо-формах соединений типа Н —СНа—Н (Н — радикал с асимметрическим центром) протоны СНа-группы диастереотопны и поэтому дают два сигнала, а в й1-формах они эквивалентны и дают один сигнал. Примером может служить изучение конфигурации диастереомерных гликолей (52). О -Форма (т. пл. 106 °С) дает один сигнал СНг-группы при 2,38 м. д. жезо-форма (т. пл. 117°С) —два сигнала СНг-группы при 2,40 и 2,53 м. д. Различия в спектрах ПМР использованы также для распознавания мезо- и 0 -изомеров дидейтерированной янтарной кислоты (53) [4]. [c.124]

Несмотря на указанные сомнения, можно прийти к выводу, что степень локализации неспаренного электрона на группах 50 меньше, чем на группах — СОгН, причем в обоих случаях она невелика. Интересная особенность спектра радикалов НС 503)2 состоит в том, что для некоторых направлений поля было обнаружено дополнительное триплетное расщепление [14]. Эти внешние линии были объяснены дипольным взаимодействием неспаренного электрона с двумя эквивалентными соседними протонами. Данный радикал представляет один из немногих примеров, когда удается обнаружить взaи юдeй твиe, неслютря на то что часто происходит уширение линии вследствие взаимодействия с протонами соседних частиц. Соответствующие тензоры взаимодействий имеют нулевой след, что указывает на чисто диполь-дипольный характер взаимодействия. Максимальная величина этого взаимодействия составляет около 2 гс. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология