Полистирол кристаллический, высокомолекулярный

Для аморфных полимеров, типичным представителем которых является атактический полистирол, значительно большая неопределенность и неоднозначность интерпретации результатов прямых структурных исследований по сравнению с кристаллизующимися полимерами приводит к тому, что здесь оказываются возможными только очень приблизительные и гипотетические предположения об их строении. На основании различных соображений можно полагать, что для аморфных полимеров сохраняют свое значение два структурных элемента, определяющие многие свойства кристаллических высокомолекулярных соединений. Это — домен как простейший устойчивый структурный элемент, имеющий более или менее четко выраженные границы и построенный из макромолекул в складчатой конформации, и проходные цепи, соединяющие домены в единую пространственную конструкцию (модель Йея [5]). Высказывается также предположение, что первичные домены, подобно тому, как это [c.227]

Сопоставляя рентгенограммы различных высокомолекулярных смол, можно разделить их в основном на три типа 1) рентгенограммы, имеющие максимумы интерференции, характерные для кристаллических систем 2) рентгенограммы аморфных смол, имеющие максимумы интерференции за счет ориентации цепей макромолекул 3) рентгенограммы, характерные для аморфных веществ. Поэтому нужно делать разграничение между смолами, имеющими кристаллическую (упорядоченную) структуру (полиэтилены, полиизобутилены, поливинилиденхлориды), аморфными частично ориентированными полимерами (поливинилхлорид, поливинилацетат) и полимерами, аморфными в собственном смысле (полиметилметакрилат, полистирол). [c.65]

Температурная область сплавления, характеризуемая по усадке, тем больше, чем шире пределы высокоэластического состояния полимера. Например, у низкомолекулярных смол (эпоксиполимеры) и кристаллических полимеров (полиолефины) эта область мала и составляет (при скорости подъема температуры 5 град/мин) 15— 50° С, напротив, у высокомолекулярных аморфных полимеров (поливинилбутираль, полистирол и др.) она простирается на 80— 100° С. Усадка прекращается, когда заканчивается процесс сплавления частиц. Одновременно с этим пленка приобретает максимальную прозрачность (см. рис. 29). Температура, соответствующая этому состоянию, может быть условно названа температурой пленкообразования. [c.74]

Имеются также низкомолекулярные соединения и многие высокомолекулярные соединения, в которых даже при тщательно контролируемых условиях не все молекулы располагаются правильным образом. Такое твердое тело может иметь как кристаллические, так и аморфные области или же может быть полностью аморфным, подобно стеклу, в том смысле, что рентгенограмма этого тела аналогична рентгенограмме жидкости. Например, атактический полистирол, которому посвящено множество исследований, может быть легко переведен в аморфное состояние, в котором [c.341]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, подучаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера-Натта.Этот полимер отличается кристаллической структурой и по своим физическим свойствам намного превосходит существующие аморфные полимеры. В литературе описаны свойства следующих кристаллических полимеров полипропилена, полистирола, поливиниловых эфиров,полимерной окиси пропилена и др. Кристаллическая структура полипропилена (как и других кристаллических полимерных структур) ш-ределяется пространственным расположением ассиметрического атома углерода, входщего в состав мономера. Это дает возможность ассиметричеокому атому углерода при стереоспецифической полимеризации принимать определенное пространственное положение. Этот полимер может иметь изотактическую структуру (все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости) или син-диотактическую (метильные группы чередуются в строгой последовательности по обе стороны от условной плоскости). [c.70]

Очень интересной реакцией является получение высокомолекулярных соединений, содержащих щелочные и щелочноземельные металлы, например синтез поли-п-литийстирола. Сначала изотактический кристаллический полистирол превращают в поли-л-иодстирол, который, реагируя с бутиллитием, образует пол и-а-литяЁстпр ол [c.75]

Считают, что все достаточно высокомолекулярные линейные полимеры можно при определенных условиях превратить в каучукоподобные вещества. С каучукоподобным состоянием, повидимому, связана определенная пр1ед-посылка, которую легко реализовать . Необходимо чтобы каждый атом или каждая группа атомов в одном измерении была жестко связана с двумя соседними атомами, а в двух других могут быть связи, характерные для молекул жидкого вещества. Благодаря этому возможно скольжение одной цепи по другой, если приложено соответствующее усилие. Обратимость процесса обеспечивается тем, что при снятии нагрузки восстанавливается беспорядочное состояние, термодинамически наиболее вероятное (возвращение вытянутых длинных цепей к изогнутой форме). С этим представлением согласуется то, что натуральный каучук, замороженный после растяжения (кристаллизация), теряет способность к сокращению. Гуттаперча, причисляемая в нормальном состоянии к кристаллическим веществам, только при более высоких температурах становится каучукоподобной. Каучукоподобного состояния целлюлозы не удается достичь только потому, что температура, необходимая для уничтожения жестких связей во втором и третьем измерении, выше температуры разложения всего комплекса. Напротив, полистирол и поливинилацетат при нагре-ванни легко становятся каучукоподобными. Аналогично действуют некоторые растворители или вещества, вызывающие набухание. Например, нитроцеллюлоза при смешении с пластификатором иногда дает резиноподобные вещества. [c.135]

Возможность образования различных типов надмолекулярных структур, а также их сосуществование в одном и том же полимере вообще характерны для высокомолекулярных веществ. Это хорошо вйдно на примере изотактического полистирола, в котором получено огромное разнообразие надмолекулярных структур. В зависимости от условий структурообразования могут возникать аморфные структуры в виде фибрилл и палочкообразных частиц и различные кристаллические структуры в виде пластин, сферолитов и монокристаллов. [c.69]

В качестве органических высокомолекулярных добавок к смазкам используют 1) полиолефины кристаллического строения — полиэтилен, полипропилен (изотактический) и их сополимеры, а также политетрафторэтилен (тефлон) и ряд других продуктов 2) аморфные каучукоподобные полимеры (эластомеры) — полиизобутилен, полистирол, полиметакрилат, полимеры атактического строения, латексы, каучуки (натуральный и синтетический) и др. 3) термопластичные смолы (природные и синтетические) — канифоль и ее соли, кумаронинденовые смолы и т. п. [8, 9]. [c.166]

Рентгеноструктурный анализ показывает, что хотя многие линейные высокомолекулярные соединения существуют в упорядоченном состоянии, тем не менее они не являются полностью кристаллическими, но содержат часть дезориентированных молекул. Другие полимеры, как, например, полистирол, полиметакрилат или каучук, в их нормальном состоянии при рептгеноструктурном исследовании оказываются весьма аморфными. Исследование показывает, что многие из этих, по общему миопию аморфных, материалов могут быть превращены при соответствующей обработке в такое состояние, когда они приобретают свойства, типичные для кристаллических материалов. Так, например, полиизо-бутилеп или каучук при сильном растяжении переходят в высокоориентированное состояние и приобретают способность давать отчетливую рентгенограмму и другие свойства, присущие действительно кристаллическим материалам. Эта способность перехода кристаллической формы в аморфную и обратно имеет огромное значение для понимания физических и химических св011ств высокомолекулярных соединений. [c.49]