Взаимодействие диполь-дипольное

Взаимодействие диполь-дипольное — взаимодействие двух или большего числа молекул, обладающих дипольными моментами. [c.87]

Все рассмотренные выше соотношения относятся к диполь-ди-польному приближению, которое не учитывает взаимодействие моментов более высокого порядка, чем дипольные. Диполь-дипольное приближение оправдано, вообще говоря, в том случае, если расстояние между двумя взаимодействующими системами зарядов много больше, чем линейные размеры системы (можно ожидать, что для жидкостей и кристаллов оно будет слишком грубым). Согласно формулам (Х.18) и (Х.20) дипольного приближения энергии взаимодействия д и дисп зависят от расстояния между молекулами как г" . При учете взаимодействия моментов более высокого порядка выражение для энергии пары молекул включает члены, пропорциональные г (ди-пол ь-квад ру пол ьное взаимодействие), (квадруполь-квадруполь-ное взаимодействие) и т. д., которые с увеличением г убывают много быстрее, чем величина энергии диполь-дипольного взаимодействия. Диполь-дипольное приближение оказывается приемлемым для небольших молекул, если расстояние между ними больше 7 А. При г = 5 A, как показывают расчеты, диполь-квадрупольное взаимодействие (член, пропорциональный г ) уже становится соизмеримым с диполь-дипольным взаимодействием, и включение в потенциал члена, пропорционального г" , является необходимым. [c.311]

Диполь-дипольное взаимодействие Диполь-дипольное взаимодействие в биполярных апротонных растворителях [c.98]

Выше описана расчетная схема для оценки температуры стеклования Тд линейных полимеров, исходя из химического строения повторяющегося звена. Подход основан на рассмотрении звена как набора ангармонических осцилляторов, образованных межмолекулярными связями различного типа. Величины инкрементов а,- и Ь,-, входящие в расчетную схему, характеризуют энергию как слабого дисперсионного взаимодействия, так и сильного межмолекулярного взаимодействия (диполь-дипольное взаимодействие, водородные связи и т. д.). [c.86]

Молекулярному типу кристаллической решетки галогенуглеводородов, который следует из данных табл 16-1 (это типичные органические диэлектрики), соответствуют слабые межмолекулярные взаимодействия диполь-дипольного и дисперсионного типов [c.431]

Простое перечисление трудностей, которые возникают при изучении структуры студней, еше раз свидетельствует о необходимости дифференцированного подхода к студнеобразным системам. По-видимому, ничто так не тормозит развитие представлений о студнях, как попытки найти единственную гипотезу о механизме возникновения и соответственно о структуре различных студней. Одна из таких попыток связана с распространенными представлениями о едином типе строения всех студней как о молекулярно-сетчатых системах, узловые связи в которых обусловлены лишь обычными межмолекулярны-ми взаимодействиями (диполь-дипольные взаимодействия, водородные связи, гидрофобные взаимодействия и т. п.). [c.253]

В 1933 г. появляется классическая работа Бернала и Фоулера [60] по теории строения воды и водных растворов. Проанализировав связь экспериментального значения плотности воды со средним расстоянием между ближайшими молекулами в ее жидкой структуре и рассчитав кривую интенсивности рассеяния рентгеновских лучей водою для трех типов распределения молекул (разупорядоченная плотнейшая упаковка, структура льда, структура кварца), они, сопоставив свои результаты с имевшимися тогда экспериментальными кривыми, пришли к выводу о тетраэдрическом типе строения воды. Можно считать, что это исследование положило начало новому структурному периоду попыток углубить наши представления о роли природы растворителя в свойствах электролитных растворов. При этом, как это часто бывает при увлечении новым направлением, дающим положительные результаты в отдельных частных случаях, иногда стали забываться другие стороны проблемы, в частности ее химический аспект. Кроме того, в некоторых работах удобная возможность истолкования структуры воды в плане возникновения только водородных связей привела к исключению из рассуждений иных типов взаимодействия- -диполь-дипольных, дисперсионных. [c.21]

Известно, что каждая частица вещества в отсутствие внешних силовых полей находится под воздействием двух конкурирующих энергетических факторов теплового движения и межмолекулярного взаимодействия. При нагревании вещества тепловое движение молекул и их ассоциатов становится интенсивнее, в результате чего возрастают среднестатистические расстояния между частицами. Так как все виды межмолекулярного взаимодействия (диполь-дипольное, индукционное, дисперсионное, водородная связь и т.п.) ослабевают обратно пропорционально шестой степени расстояния между взаимодействующими частицами, то очевидно, что при нафсвании полимера происходит существенное уменьшение межмолекулярного взаимодействия и повышение подвижности макромолекул. [c.123]

Для расчета параметров и /С ,-, К 1 в работе [18] составлена избыточная система уравнений на основе (11.43) по экспериментальным данным о термодеструкции полимеров различного химического строения. Часть этих полимеров перечислена в табл. 11.6. В результате решения этой системы были определены значения КЧ, соответствующие каждому атому, причем полученные значения отличаются для одних и тех же атомов, входящих в полярные группы, обладающих специфическим взаимодействием (диполь-дипольное, водородные связи) и не входящих в эти группы. Для удовлетворительного расчета температур деструкции большого количества полимеров оказалось необходимым ввести значения.представленные в табл. П.7. [c.116]

Приведем теоретические соотношения для скорости продольной и поперечной парамагнитной релаксации свободных радикалов, обусловленной случайной модуляцией вращением радикалов анизотропных спин-спиновых взаимодействий диполь-дипольного взаимодействия неспаренного электрона с магнитным ядром со спином I (анизотропное сверхтонкое взаимодействие) и анизотропного зеемановокого взаимодействия неспаренного электрона с внешним магнитным полем (анизотропия -тензора). Эти меха- [c.31]

Расстояние между ионами, определяемое главным образом концентрацией РЗЭ [141, 145, 160, 161, 195, 196]. Вероятность взаимодействия диполь-дипольного характера обратно пропорциональна шестой степени расстояния между взаимодействующими ионами, при диполь-квадруполь-ном взаимодействии —восьмой степени. [c.110]

Таким образом, в измеряемых на опыте величинах скоростей спин-решеточной и спин-спиновой релаксации ядер сказываются три типа взаимодействий диполь-дипольное, контактное сверхтонкое и химический обмен. Наличие достаточно надежных критериев позволяет в каждом конкретном случае решить вопрос о доминирующей роли одного из типов взаимодействия. [c.29]

В настоящее время не представляется возможным предложить какую-либо однозначную физическую интерпретацию численных величин и знаков динамических параметров, описывающих взаимодействия между колебаниями Si—О в трансляционно неэквивалентных сложных анионах. Эти параметры вряд ли могут отражать взаимодействия диполь-дипольного типа, поскольку в спектре диопсида пе усматривается явной зависимости величин расщепления внутренних колебаний от производных дипольного момента по соответствующим координатам. Характерно, что наибольшие расщепления давыдовского типа обнаруживают колебания v O SiO и Vj SiOSi, которым соответствуют небольшие переменные диполи значительно более полярные колебания O SiO расщеплены меньше, а у колебаний SiOSi, тоже очень полярных, расщепление практически отсутствует. [c.51]

Вещества, молекулы которых характеризуются ковалентной неполярной связью, могут в твердом состоянии образовывать молекулярные и атомные кристаллические решетки. В молекулярных решетках наблюдается очень слабое межмолекулярное взаимодействие. В узлах кристаллической решетки молекулы удерживаются за счет образования в них мгновенных и наведенных диполей. Разделение центров тяжести отрицательных и положительных зарядов в молекуле происходит вследствие вращения пары электронов и расположения ее в какой-то момент времени за одним из ядер. Такое состояние в молекуле наблюдается очень малое время. Поэтому такой диполь носит название мгновенного. Однако этого времени бывает достаточно для того, чтобы индуцировать диполь на другой молекуле. Силы, связывающие молекулы за счет образования мгновенных и наведенных диполей, часто называют ван-дер-ваальсовыми. В общем случае к ван-дер-ваальсовым силам относят любые силы межмолекулярного взаимодействия диполь-дипольного, ориентационного, дисперсионного и т. п. Ван-дер-ваальсовы силы являются очень слабыми, вследствие чего кристаллическую решетку легко разрушить незначительным нагреванием. Все вещества, имеющие молекулярные кристаллические решетки, обладают низкими [c.45]

Используя соотношение (84), можно рассчитать температуру стеклования офомного количества полимеров. Это связано с тем обстоятельством, что описываемый подход является атомистическим , те. каждый атом ха-рактеризу ется своим инкрементом а, (их величины приведены в табл. 13) Что же касается специфических межлюлекулярных взаимодействий (диполь-дипольные, водородные связи), то они характеризуются своими инкрементами bj, не зависящими от химического строения полярной фуппы. Так, например, диполь-дипольные взаилюдействия разных типов характеризу ются одним и тем же инкрементом = -55 10 -А К". Несколько сложнее дело обстоит с водородными связями в полиамидах, гго связано со специ([ икой их влияния на Tg в пределах данного класса полимеров (табл. 18). [c.128]

Диполь-дипольное взаимодействие Диполь-дипольное взаимодействие в неполярных апротонных растворителях растворители амидного типа растворители типа диметилсульфоксида Водородная связь Специфические взаимодействия в присутствии группы =СС1г в напряженных трех-пятичленных циклах в присутствии атома О Изомерия углеводородного радикала [c.230]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

В работах [21] высказано предположение, что эффект ТМО в железо-никелевых ферритах обусловлен локальными искажениями типа Яна — Теллера (тетрагональное искажение в расположении ионов, окружающих ион N1 + в тетраэдрической позиции). Очевидно, что эта модель может объяснить возникновение наведенной магнитнай анизотропии лишь при низкотемпературных магнитных отжигах феррита, но не применима при объяснении аффекта ТМО при достаточно высоких температурах отжига. Таким образом, большинство экспериментов подтверждают предположения Танигучи, в соответствии с которыми источником наведенной магнитной анизотропии в ферритах при отсутствии ионов Со + является анизотропное магнитное взаимодействе (диполь-дипольное взаимодействие). [c.177]

Известно, что в случае ядер со спином I = (сферических) взаимодействие их с жидкой средой определяется диполь-диполь-ным механизмом. Кроме того, значительную роль играет обменный механизм Ферми (в отечественной литературе называемый обычно контактным взаимодействием). Бели ядро обладает квад-рупольным моментом, т. е. несферично (все ядра с / > /г), основную роль играет квадрупольное взаимодействие. Диполь-дипольное взаимодействие определяется поступательным, вращательным И колебательным движениями частиц, контактное зависит от степени перекрывания волновых функций ядра и электронной [c.206]

Причины, приводящие к различию ларморовских ча стот ПЦ, могут быть обусловлены неоднородностью внешнего магнитного поля, анизотропией -фактора, изотропным и анизотропным сверхтонким взаимодействием, диполь-дипольными взаимодействиями между спинами с различными ларморовскими частотами. [c.97]

Противоречия между результатами, полученными в различных экспериментах, можно, по-видимому, объяснить тем, что при исследованиях различными методами изучаются не совсем одни и те же явления. Сама природа водородной связи требует более глубокого изучения. Следует также учесть, что довольно сильные меж1МолекулЯ рные взаимодействия существуют между молекулами, не образующими водородных связей. Таким образом, изменение энергии молекул воды в различных условиях может быть вызвано не только образованием или разрывом водородной свя зи, но и другими видами взаимодействий (диполь-дипольными, дисперсионными и т. д.). [c.46]

Хорошо известно (см., например, [8—11]), что молекулы биополимеров в растворе могут обладать различными конформациями в зависимости от температуры, состава растворителя, концентрации водородных и других ионов в нем. Так, молекулы ДНК и синтетических полинуклеотидов в растворе могут либо иметь структуру двойной спирали, стабилизуемой внутримолекулярными водородными связями и силами ван-дер-ваальсового взаимодействия (диполь-дипольными и дисперсионными), действующими между гидрофобными группами, либо находиться в конформации статистического клубка, в которой отсутствует упорядоченная система внутримолекулярных водородных связей. Синтетические полипептиды, в том числе полипептиды, несущие ионизуемые группы, как например поли-Ь-глутаминовая кислота, поли-Ь-ли-зин, также могут находиться либо в стабилизуемой внутримолекулярными водородными связями и ван-дер-ваальсовыми силами спиральной конформации, либо в конформации клубка. Глобулярные белки обладают компактной структурой, стабилизованной гидрофобными взаимодействиями и характеризующейся в ряде случаев наличием спиральных областей при денатурации компактная структура разрыхляется, спиральные области разрушаются. [c.19]

Аиализируемые поляриые ве11 оства (в рассматриваемом примере ацетон, метилэтилкетон и диэтиловый эфир), обладая дипольным моментом и способностью к сильным полярным взаимодействиям (диполь-дипольным) с молекулами спирта, в том числе за счет водородной связи, с повышением молекулярного веса неподвижной фазы удерживаются слабее, так как доля полярных гидроксильных групп в неподвижной фазе снижается. Промежуточное положение занимает четыреххлористый углерод, молекулы которого, обладая нулевым дипольным моментом, имеют тем не менее полярные индивидуальные связи углерод — хлор [4], что дает основание предполагать наличие дополнительного вклада в межмолекулярное взаимодействие за счет индукционных сил. Индукционные силы могут возникнуть нри наведении дипольного момента в молекуле четыреххлористого углерода полярной молекулой спирта. [c.117]

В молекулярных кристаллах узлы кристаллической решетжи заняты отдельными молекулами. Молекулы связаны друг с другом за счет ван-дер-ваальсовых сил и диполь-дипольного взаимодействия. Диполь-дипольное взаимодействие обусловлено тем, что кратковременное искажение электронного облака даже в неполярной молекуле приводит к возникновению у нее дипольного момента или к перераспределению в ней заряда. Такой мгновенный дипольный момент индуцирует наведенный дипольный момент у соседней молекулы. В результате возможно притяжение между положительным концом одного диполя и отрицательным концом другого. Диполь-дипольные взаимодействия как раз являются результатом взаимного притяжения разноименно заряженных концов двух молекул. В молекулярных кристаллах можно выделить отдельные молекулы. Связь между ними относительно слабая, поэтому молекулярные кристаллы мягкие и плавятся при низких температурах. Большпн-ст[во органических веществ являются молекулярными кристаллами. При понижении температуры многие вещества, которые при комнатной температуре находятся в газообразном состоянии, образуют молекулярные кристаллы. [c.11]

Химическая связь (0) -- [ c.351 ]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.79 , c.120 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.726 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.97 , c.102 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.67 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.512 , c.589 , c.592 , c.684 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.351 ]

Секторы ЭПР и строение неорганических радикалов (1970) -- [ c.28 , c.217 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.66 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.254 ]

Растворитель как средство управления химическим процессом (1990) -- [ c.6 , c.7 ]

Жидкокристаллические полимеры с боковыми мезогенными группами (1992) -- [ c.299 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология