Тензор дипольного взаимодействия

D, тензор дипольного взаимодействия [выражение [c.14]

Использование в качестве объекта исследования микрокристаллических порошков является одним из привлекательных качеств 2М-спект-роскопии раздельных локальных полей, позволяющих обойтись без выращивания больших монокристаллов. В благоприятных случаях с помощью этого метода можно определять ориентацию тензора химического экранирования относительно осей молекулы, не прибегая к трудоемкой процедуре вращения кристалла. Поскольку в отсутствие усреднения, обусловленного молекулярным движением, оси тензора дипольного взаимодействия всегда совпадают с соответствующими межъядерными векторами, для привязки тензора экранирования к молекулярным осям достаточно определить относительную ориентацию тензоров экранирования и дипольного взаимодействия. В принципе относительная ориентация тензоров может быть установлена и из 1М-спектра, однако в 2М-спектроскопии точность измерений значительно выше [7.49]. [c.462]

Характерная форма таких двумерных спектров порошка для двухспиновой системы С — Н представлена на рис. 7.3.5. Очевидно, что спектры сильно зависят от взаимной ориентации тензора дипольного взаимодействия С — Н и тензора химического экранирования ядер С. При моделировании спектра на компьютере тензор химического экранирования предполагался асимметричным (см. подпись к рис. 7.3.5), соответствующим карбоксильному атому углерода в молекуле метилформиата Н СООСНз. [c.464]

ПИЮ. Хорошо известно, что вследствие движения молекул аксиальная симметрия тензора дипольного взаимодействия может быть нарушена [7.41, 7.68], и это должно отразиться на спектре боковых сигналов. Сравнивая величину дипольного взаимодействия в системах с внутренним движением, в частности в полимерах с соответствующими значениями для жестких молекул (например, кристаллических мономеров), можно определить степень усреднения, обусловленного молекулярным движением [7.56]. [c.472]

Внутри каждой триплетной молекулы имеется сильное дипольное взаимодействие двух неспаренных электронов, которое в отсутствие магнитного поля заставляет спины электронов ориентироваться вдоль молекулярных осей это означает, что главные оси тензора дипольного взаимодействия совпадают с молекулярными осями (так бывает не всегда, но для плоских молекул это условие, как правило, выполняется). Мы будем рассматривать именно этот наиболее простой и распространенный случай. [c.39]

ТЕНЗОР ДИПОЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.46]

Одно из двух идентичных ядер со спином /2 фиксировано в начале координат, а другое быстро вращается в плоскости ху по окружности радиусом г, центр которой находится в начале координат. Рассчитайте среднее значение каждой компоненты тензора дипольного взаимодействия по формуле (7). [c.58]

Здесь 8 и I — операторы дипольного и ядерного спиновых моментов, — тензор фактора расщепления для электрона ( -фак-тор анизотропен), f — тензор дипольного взаимодействия электронного и ядерного спинов, — ё -фактор ядра N 1 Первый член (5,169) представляет взаимодействие электронного спинового момента с внешним полем, второй — сверхтонкое взаимодействие электрона и ядра, третий — взаимодействие ядра азота с внещним полем. Наблюдаемые спектральные линии соответствуют разрешенным переходам между собственными состояниями этого гамильтониана. [c.342]

Наиболее сильным взаимодействием между двумя ядерными моментами является диполь-дипольное взаимодействие, рассмотренное в гл. 3. Для случая вращающейся молекулы в жидкой фазе мы отмечали, что след тензора дипольного взаимодействия равен нулю и, следовательно, дипольное взаимодействие усредняется до нуля. Однако существуют другие типы взаимодействия ядерных спинов, величина которых хотя и очень мала, но не равна нулю для молекулы, находящейся в растворе. Наиболее важным механизмом корреляции ядерных спинов является поляризация электронных спинов. В следующей главе мы увидим, как это происходит. [c.60]

Отметим, что поскольку след тензора дипольного взаимодействия равен нулю, т. е. + "а + = О, то а является средним значением главных значений А, В, С. При исследовании спектров ЭПР монокристаллов константы СТС почти всегда выражают в мегагерцах (Мгц). Делением этих величин на 2,8 получают константы СТС, выраженные в эрстедах. [Чтобы избежать путаницы, добавим, что константы СТС ионов переходных металлов обычно выражают в обратных сантиметрах см ). [c.135]

Численный расчет элементов тензора дипольного взаимодействия довольно сложен, однако нетрудно получить качественные сведения, которые позволяют сделать выбор из этих двух вариантов. Прежде всего отметим, что если электрон локализован на ядрах углерода, то расчет диполь-дипольного взаимодействия проводится точно так же, как и для протон-протонного взаимодействия, рассмотренного в гл. 3, за исключением того, что гамильтониан должен иметь множитель —а не В действительности про- [c.142]

Когда магнитное поле ориентировано перпендикулярно оси р-орбитали, Тхх = Туу = —Во- В этом случае тензор дипольного взаимодействия аксиально симметричен [c.17]

Из величин вторых моментов можно получить ценную информацию о молекулярном движении в твердом состоянии. Мы уже видели, что след тензора дипольного взаимодействия равен нулю, т. е. его среднее значение по всем ориентациям равно нулю, так что он мало влияет на быстрое и хаотическое движение молекулы. Если, однако, движение молекулы становится менее хаотическим, например сохраняется только быстрое движение вокруг оси молекулы, то тензор дипольного взаимодействия усредняется лишь частично и, хотя резонансная линия остается уширенной, ее второй момент уменьшается. Было найдено, что второй момент поликристалли-ческого бензола составляет 9,7 э при температуре ниже 90" К, [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология