Ограничения приближения групповых колебаний

Ограничения приближения групповых колебаний [c.216]

Концепция групповых колебаний (нормальных колебаний, локализованных в молекуле преимущественно в пределах одной связи или ограниченной группы связей) уже давно широко используется в исследовании органических соединений и во многих случаях позволяет получить надежные результаты. Однако при исследовании неорганических соединений ситуация может быть более сложной. Если связи имеют близкие силовые постоянные и соединяют атомы примерно одинаковой массы, то увеличивается вероятность взаимодействия валентных колебаний одинаковой симметрии. При этом потенциальная энергия нормального колебания почти равномерно распределится по нескольким связям и термин колебание данной связи потеряет какой-либо смысл. Например, приближенный расчет нормальных колебаний комплекса Р1з-В1з показывает, что в колебании с частотой 303 см (аО принимают участие связь РВ (12%), связь В1 (13%), связь Р1 (20%), валентные углы 1РВ (16%) и 1Р1 (24%) (Чантри и сотр., 1966). Предсказание по частоте валентных колебаний о состоянии какой-либо связи в различном молекулярном окружении сле-пует делать с большой осторожностью, поскольку степень участия связи в данном колебании может сильно изменяться. В этом смысле групповые частоты имеют ограниченную ценность, однако они оказываются удобными при отнесении. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология