Частоты групповые

Рис. 2. Зависимость фазовой Сд и групповой Срр скоростей волн Лэмба от произведения толщины к металла на частоту / ультразвуковых колебаний

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

В таблицах приводятся значения частот групповых колебаний в см и в микронах. Интенсивности полос оцениваются качественно. Там, где это возможно, приводятся значения кажущегося молярного коэффициента поглощения [c.235]

Силовые постоянные групп —С—С—, —С—С— и —С=С— относятся друг к другу приблизительно как 1 2 3. Это различие намного превышает требующиеся 25%, поэтому в случае кратных связей всегда следует ожидать появления характеристических частот. Необходимое различие масс [условие (б)] особенно хорошо выполняется для связей атома углерода с атомами водорода, серы, хлора и другими, но не с атомами кислорода или азота. Следовательно, для С—Н-, С—С1-связей (в отличие от связей —С—О— —С—С— или —С—N—) следует ожидать появления характеристических частот поглощения. Таким образом, многочисленные структурные группы поглощают вне зависимости от остальной части молекулы в очень узкой, строго ограниченной области инфракрасного спектра. Соответствующие этому поглощению частоты называют характеристическими или групповыми. Они служат для обнаружения в молекуле определенных функциональных групп [481. В соответствии с уравнением (5.3.3) характеристические частоты в значительной степени определяются величинами колеблющихся масс и силовыми постоянными. Из этого вытекает естественный ряд характеристических частот групп в инфракрасных спектрах (табл. 5.10), которые могут быть полезными при расшифровке ИК-спектров. [c.224]

Авторами проведено исследование влияния ультразвуковой обработки на групповой химический состав мазутов и гудронов (табя. I) при частоте ультразвука 22 кГц. йксперименты проводили с использованием УЗДН-2Т и роторного диспергатора. Кроме нефтяных остатков в чистом виде изучен мазут с буроугольной пылью (ЕУП). характеризующейся высокой степенью дисперсности. В результате исследования показано, что с увеличением времени обработки западносибирского мазута происходит увеличение содержания дистиллятных фракций, выкипающих до 350 и 500°С до 10% для фракции н.к. - 350°С и 20% для фракции н.к. - 500°С. [c.122]

Так как чугун растворялся в плавиковой кислоте, небходимо рассмотреть влияние атомов фтора на характеристические полосы поглощения в спектре. Колебания с участием связи -F имеют очень сложную форму и находятся в широком интервале частот - от 1400 до 1000 см 1. Эти полосы имеют высокую интенсивность поглощения, что можег быть использовано для идентификации фторпроизводных. Введение атомов фтора приводит к значительному повышению частот групповых колебаний соседних групп [36]. [c.31]

Увеличение кратности связи (при сохранении массы) вызывает повышение частот. Групповые колебания соединений с двойными связями (С=(С, С = 0, = N) лежат в области 1800—1500 см . Обычно эти колебания не являются чисто валентными, поскольку в них большое участие принимают прилежащие углы и связи. Эта область очень ценна при изучении внутримолекулярных взаимодействий. [c.24]

ИК-спектры позволяют установить присутствие в соединении той или иной функциональной группы. Для этого используются характеристические групповые частоты (они обычно находятся в области v>1500 см- ). Например, свободные гидроксильные группы поглощают в области 3600 см", аминогруппы — 3400 см , карбонильные—1720 см-, соединения с двойными и тройными связями— при 1650 и 2200 СМ соответственно и т. д. Конкретное значение частоты для данной функциональной группы позволяет судить о ближайшем окружении этой группы в молекуле. Интерпретация ИК-спектров является в значительной степени эмпирической задачей. Для расшифровки ИК-спектров используют таблицы или корреляционные диаграммы. [c.212]

Изменение частот групповых колебаний может быть связано с электронными эффектами заместителей. Однако при сопоставлении смещений частот колебаний с индуктивными и мезомерными эффектами заместителей нужно быть уверенным в том, что такое смещение не является следствием других причин (массы, геометрии молекулы, среды). [c.60]

В исследованиях структуры ГАС полностью применимы и широко используются способы ИК анализа углеродных скелетов, разработанных в рамках спектроскопии углеводородов. Ио ИК спектрам можно устанавливать присутствие, а иногда и рассчитывать по групповым частотам и интенсивностям поглощения (молярным коэффициентам экстинкции) соотношения или абсолютные количества следующих насыщенных фрагментов [210—215 и др.] [c.28]

Распространение акустических импульсов по звукопроводам. Скорость передачи сигнала (импульса) определяет групповая скорость. При отсутствии дисперсии скорости звука (т.е. ее зависимости от частоты), групповая скорость с р равна фазовой скорости с. В противном случае [c.122]

Экспериментальные исследования молекулярных спектров большого числа соединений, содержащих одни и те же группы атомов (радикалов), показывают, что эти группы независимо от строения остальной части молекулы поглощают в определенном интервале частот (групповые частоты). На основании сопоставления групповых полос поглощения со структурными формулами молекул эти полосы относят к колебаниям отдельных связей или групп и называют характеристическими. [c.12]

В условиях наблюдения одной частоты групповая скорость фотона W ( oo) равна проекции скорости частицы [c.75]

Поглощаемость меняется для олефинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Очень часто может быть получена количественная информация об особых структурных элементах, даже если спектры слишком сложны для индивидуального анализа соединений. Используя характеристические частоты, установили методы [191—193] для группового анализа предельных углеводородов и предельно-ароматических смесей. Если известно общее содержание олефина, то типы олефинов могут быть установлены по данным спектров [196]. Для индивидуальных соединений в ароматической части сырого бензина [197], кипящих до 193° С, могут быть сделаны анализы, использующие технику разделения совместно со спектрами поглощения в инфракрасной области подобный же метод был предложен для парафино-нафтеновых смесей [198], кипящих до 132° С. Очень полезны обширные каталоги спектров чистых соединений, и многие специальные анализы возможны на базе стандартов [199]. [c.189]

Найдем фазовую и групповую скорости распространения волны с частотами [c.103]

Аналогичным образом, определяя групповые коэффициенты поглощения для двойных связей с различным характером замещения - которые имеют различные деформационные частоты), был произведен анализ по тинам олефиновых групп синтетических смесей и бензинов [137—142]. В последней работе определялось содержание не только олефинов различных типов, но и кислородных функциональных групп (ОН, ОНО, СООП, СОО, СО). [c.243]

Таким образом, фазовая и групповая скорости нормальных волн зависят от частоты ультразвуковых колебаний и толщины слоя. На рис. 1.6 показаны дисперсионные кривые, т. е. графики зависимости срл/сг от АДа для различных значений.В точках, где ЛД2=1/2 1 3/2 и т. д., фазовые скорости обращаются в бесконечность. Это означает, что вся поверхность колеблется одновремен- [c.27]

Рнс. 1.82. Точечные диаграммы а - размеров в партии обработанных деталей б - групповых средних размеров в партии обработанных деталей в - с учетом поднастройки по групповым средним размерам г - при разной частоте поднастройки д - при поднастройке малыми импульсами 1 - контрольные границы [c.132]

Как было уже указано выше, при анализе ИК-спектров используют представление о групповых колебаниях. Установлена неизменность частот колебаний некоторых функциональных групп независимо от вхождения их в состав различных соединений. Например, в области выше 2500 см- большинство основных частот обусловлено валентными колебаниями связей с атомами водорода, ва- [c.188]

Из предыдущего видно, что в области 1350—3300 см проявляются колебания, локализованные в определенных связях и небольших группах атомов и характерные для них. Соответствующие полосы используются преимущественно для структурно-группового анализа, и область спектра 1350—3800 см называют областью групповых или областью характеристических частот. В области ниже 1350 сж наряду с характеристическими колебаниями некоторых структурных элементов проявляются колебания, частоты и интенсивности которых определяются строением молекулы как целого, в первую очередь строением ее углеродного скелета. Такие скелетные колебания делают спектр данной молекулы отличным от всех остальных, ее уникальной характеристикой. Поэтому область ниже 1350 сж называют областью скелетных частот. Именно на скелетных частотах основаны идентификация и качественное и количественное определения индивидуальных углеводородов в сложных смесях. [c.493]

Групповые или характеристические частоты..........220 [c.267]

Одинаковые по химическому составу и строению группы, слагающие различные соединения, поглощают в узком интервале частот. называемых характеристическими или групповыми. Такими группами являются группы Si—О, О—И, А1—О, С—И и, цр. [c.60]

Сопоставление колебательных спектров многих органических соединений, обладающих одинаковыми группами атомов СНз, СНг, ОН, NH2 и т. д., показало, что в спектрах присутствуют одни и те же или мало отличающиеся друг от друга частоты. Некоторые частоты можно привести в соответствие с колебаниями ядер атомов в отдельных атомных группах. Такие частоты принято называть характеристическими. Обнаружение характеристических частот в спектре какого-либо органического соединения позволяет сделать вывод о наличии в нем соответствующих групп атомов. Этот принцип лежит в основе спектрального группового анализа органических и некоторых координационных соединений. Однако этот принцип не может быть применен к неорганическим соединениям, поскольку массы колеблющихся атомов и характер химических связей между атомами сильно различаются. [c.27]

В этом методе использована идея групповых частот , которые определяются колеблющейся группой и не зависят от колебаний остатка молекулы. Эта идея справедлива, если входящие в группу атомы являются существенно более легкими (например, водород) или существенно более тяжелыми (например, галогены) по сравнению с другими атомами молекулы. Такие группы поглоща- [c.271]

ВОЗМОЖНОМ наличии и содержании в нем тех или иных структурных грунн. Для проведения такого структурно-группового анализа нужно знать пределы, в которых колеблются значения частот и интенсивностей характеристических полос интересующих нас структурных групп. Как отмечалось в 7 введения, при структурно-грз нновом анализе углеводородов п углеводородных продуктов целесообразно применять соотношения, установленные Мак-Марри и Торнтоном [351]. Ниже мы приводим основные таблицы Мак-Марри п Торнтона (табл. 61—70) с небольшими уточнениями на основе данных появившихся позднее работ. Измененные значения в таблицах и паши замечания заключены в квадратные скобки. [c.594]

При исследовании спектров лиганда прежде всего необходимо произвести отнесение наблюдаемых частот. Обычно для этого используются групповые характеристические частоты, которые установлены для многих неорганических и органических групп, для свя- ей М—L и сведены и таблицы. [c.276]

Строго локализованные групповые частоты представляют предельный идеальный случай. На практике постоянно встречается взаимодействие груп- [c.224]

Известно, что распространение нормальных волн характеризуется рядом особенностей [211. В импульсных дефектоскопах скорость распространения группы волн (импульса) является групповой скоростью, определяющей скорость переноса энергии. В продольных и поперечных волнах все составляющие распространяются с одной и той же скоростью, а скорость распространения импульса (группы волн) равна фазовой скорости. Нормальные волны обладают дисперсией, скорость распространения импульса определяется интерференцией всех составляющих спектра импульса, каждая из которых распространяется со своей фазовой скоростью, определяемой ее частотой. [c.7]

Частоту вращения электродвигателей питателей регулируют групповым плоским контроллером с магазином сопротивлений, включаемым в цепи возбуждения двига-70 [c.70]

Рассмотрение частот и Vg в этих молекулах позволит нам ввести очень ценное понятие. Рассмотрим сначала частоту Vg в H N, которая наблюдается при 3312 см . Легко видеть, что это движение практически сводится к колебанию атома водорода относительно неподвижной группы N. Частота колебаний такого типа может быть приближенно передана формулой для простого двухатомного гармонического осциллятора [уравнение (3)], так как в игру входит в основном только одна возвращающая сила, а именно сила, зависящая от силовой постоянной связи С — Н. Поэтому можно ожидать, что в любой молекуле с группировкой Н — С — X, где X представляет собой какой-нибудь тяжелый остаток, состоящий из одного или нескольких атомов, должно иметься нормальное колебание, являющееся в основном колебанием атома водорода относительно остальной части молекулы. Далее, прочность связи СН в различных соединениях меняется не более чем на 5—10%, так что силовые постоянные также должны быть сравнительно близки. При этом из уравнения (3) следует, что во всех соединениях типа Н — С — X можно ожидать наличия колебания и, следовательно, инфракрасного поглощения вблизи 3000 см . В действительности, область частот валентных колебаний СН простирается приблизительно от 2850 до 3300 см из-за изменений силовых постоянных. Мы имеем в данном случае один из примеров так называемой характеристической частоты (групповой частоты), соответствующей валентному колебанию СН. Если мы рассмотрим частоты Vj в H N и Vg в 1 N, мы столкнемся с другим примером характеристической частоты. Как видно на рис. 52, каждое из этих движений является в основном валентным колебанием тройной связи углерод — азот. В H N Vj наблюдается при 2089 см , а Vg в 1 N — при 2201 смГ . В Br N и J N соответствующее поглощение наблюдается при 2187 и 2158 см , а в S N — нри 2066 см . Поэтому можно полагать, что интервал, в котором могут появиться частоты валентных колебаний С = N, простирается от 2000 до 2200 см . [c.287]

При исследовании высокомолекулярных фракций нефти ставится задача не идентификации индивидуальных соединений, а определения типов структур входящих в них компонентов. Такая задача в значительной мере разрешима потому, что, как указано выше, характеристические частоты отдельных групп почти не изменяются в зависимости от того, р какую молекулу данная группа входит. Однако нельзя делать заключение о строении неизвестного соединения или о структурно-групповом составе неизвестной смеси, исходя только нз спектральных данных. Лишь внимательцое, тщательное и осторожное сопоставление всех доступных химических данных об исследуемом веществе со спектральными характеристиками, проверяющее и подтверждающее выводы, сделанные при использовании каждого из методов, может привести исследователя к успеху. [c.238]

Эффективность и правильность структурно-группового анализа существенно зависят от опыта, который дает только практика. Здесь можно подчеркнуть лишь самые общие положения. Наличие полосы с характеристической для некоторой ст]эуктурной гр уппы частотой и интенсивностью указывает только на возможность ее наличия. Отсутствие такой полосы доказывает отсутствие структурной группы. Вероятность наличия структурной группы существенно повышается, если она имеет несколько характеристических полос и все они наблюдаются в спектре с соответствующими относительными интенсивностями. Наиболее проста и надежна идентификация структурных групп по полосам с уникальными частотами (например, гс с 2000 ГаС—н 3300 с.м ) или интенсивностями (неплоские 6с с-нполосы алкенов и аренов). Идентификация структурных групп по полосам в области скелетных частот (г < 1350 см ) в общем более сложна и требует большего опыта, чем идентификация по полосам в области характеристических частот (V > 1350 см . [c.594]

Для си.льио разветвленных молекул с соседними СНд-групиами постоянство частот и коэффициентов погашения не сохраняется так хорошо, как для молекул с изолированными СНз-группами, что несколько усложняет структурно-групповой анализ [259]. [c.632]

Для исследования изменений, происходящих в физико-химических свойствах нефтяного сырья при ультразвуковом воздействии, проведено изучение структурно-группового состава углеводородов средних фракций нефти (на примере легких гаэоЛЬлей каталитического крекинга ЛШК). Обработку углеводородного сырья ЛГКК проводили в режиме кавитации при частоте 22 кГц длительностью 5 мин. [c.66]

Для исследования изменений, происходящих в физико-химических свойствах нефтяною сырья при волновом воздейсгвии, автором проведено изучение структурно-группового сосчава углеводородов средних фракций нефти (на примере легких газойлей каталитическою крекинга). Ультразвуковая обработка углеводородного сырья проводилась в режиме кавитации при частоте 22кГ ц и длительрюсти 5 мин. [c.29]

Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то на зависимости tg б от температуры (или от частоты) наблюдаются два максимума дипольно-групповых потерь [3, с. 277], Например, в боковых цепях поли-р-хлорэтилметакрилата [c.245]

Приведенные примеры показывают, что даже в случае трехатомных молекул, содержащих атомы двух сортов, анализ нормальных колебаний труден. Для более сложных молекул точный анализ часто бывает просто невозможным. Для анализа спектров многоатомных молекул используют концепцию групповых частот, основанную на том экспериментальном факте, что многие функциональные группы, входящие в состав различных соединений, поглощают при одних и тех же длинах волн независимо от строения молекулы, в которую эти группы входят. Так, например, полоса поглощения карбонильной группы СО, связанная с валентным колебанием, остается почти неизменной (1700+150 см ), в состав каких бы молекул она ни входила. С помощью такого подхода были идентифицированы многие функциональные группы неизвестных соединений. Однако, если частоты колебаний двух разных групп в молекуле достаточно близки по величине, между колебаниями возникает взаимодействие, приводящее, к образованию смешанных термов (рис. 7.11), что затрудняет анализ. [c.168]

Начиная с 50-х годов XX в. большой вклад в изучение ИК-спектров поглощения внесли ученые японо-американской школы (С. Мидзусима, К. Накамото, К. Наканиси, Ф. А. Миллер, К. Уилкинс и др.), немецкие исследователи (А. Симон, Г. Зиберт, В. Бек и др.), ученые других стран. ИК-спектры поглощения сотен неоргантеских и координационных соединений подробно изучены в шестидесягые—восьмидесятые годы XX в. в Институте общей и неорганической >лмии имени Н. С. Курнакова в Москве. В результате всех этих исследований ученых различных стран было выяснено, что ИК-спектр каждого индивидуального соединения специфичен и неповторим, подобно отпечаткам пальцев индивидуального человека, установлены интервалы групповых характеристических частот, созданы многочисленные атласы ИК-спектров поглощения различных соединений, разработаны методики количественных спектрофотометрических измерений в ИК-области спектра. [c.45]

На рис. 122 схематически показана завнсимость и от частоты поля, характерная для полимеров, для которых наблЮдаетС1Г одна область дипольно-сегментальпых и две области дипольно-групповых потерь. Как правило, высокочастотное значение диэлектрической проницаемости е , составляет для всех полимеров 2,2—2,5. Статическая величина бо может иметь самые различные зпачегшя в зависимости от строения полимера. Так, например, для полиэтилена ео —2,25, для полиметилметакрилата при температуре 140 С величина ео = 5. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология