Неорганические соединения исследование в парах

Почти единственным объектом быстро развившегося после 1912 года(П1 8) рентгеноструктурного анализа всегда были твердые вещества. Технически более сложные структурные исследования неорганических соединений в парах начали широко развиваться лишь недавно, а в расплавах и растворах они еще почти не проводились. Поэтому структурная неорганическая химия получила резко выраженное однобокое развитие в сторону именно твердого состояния вещества, которое тем самым выдвинулось на первый план. [c.158]

При газохроматографическом исследовании высококипящих органических и летучих неорганических соединений имеется верхняя температурная граница для неподвижных фаз на органической, а также на крем-нийорганической основе эта граница определяется их давлением пара и способностью к разложению. Температуру выше 350° в течение длительного времени выдерживают лишь неорганические соли, которые могут применяться ири температуре выше их точки плавления или точки плавления их смесей и часто в соответствии со своим химическим составом обладают исключительной селективностью. [c.214]

При исследовании процесса испарения органических и особенно часто неорганических соединений довольно широко применяют индукционный нагрев эффузионных камер токами высокой частоты [66]. Однако использование этого метода для точных измерений представляет существенные трудности. Из-за градиента напряженности электромагнитного поля камера может неравномерно нагреваться. При изменении температуры камеры изменяются электромагнитные свойства ее материала, что также изменяет градиент поля и перераспределяет градиент температур в камере. Температурная балансировка эффузионной камеры в индукторе требует высокой квалификации экспериментатора. Ошибки в измерениях давления пара зависят от высокочастотного генератора, геометрии прибора и могут достигать 50% и более [86]. [c.70]

Неподвижные фазы на органической и кремнийорганической осн ве, используемые для газохроматографического исследования высококипящих органических и летучих неорганических соединений, имеют предельную рабочую температуру, определяемую их давлением пара и началом процесса разложения. Температуру выше 350 °С выдерживают в течение длительного времени лишь неорганические соли. Их можно применять в качестве неподвижных фаз при температуре выше точки плавления индивидуальной соли или смеси часто в соответствии с химическим составом они обладают исключительной селективностью. На расплавленных хлоридах, нанесенных на обычные носители, можно разделять большое число летучих галогенидов металлов, образующих в расплавах более или менее стабильные хлорокомплексы с доступными ионами хлора эвтектики. Соотношение устойчивостей двух таких комплексов в общем отличается от относительной летучести обоих подлежащих разделению галогенидов металлов, вследствие чего можно разделять компоненты с одинаковыми или близкими температурами кипения. Следует проявлять осторожность при исследовании неорганических веществ с анионами, которые отличны от анионов, входящих в состав эвтектики, из-за опасности протекания нежелательных химических реакций в колонке. [c.170]

Несмотря на эти недостатки, указанные выше особенности метода делают его ценным пополнением арсенала физико-химических методов анализа при исследовании неорганических соединений. Метод может быть использован для исследования самых разнообразных пара- и диамагнитных комплексов, когда применение оптических или электрохимических методов затруднено или вообще невозможно. [c.209]

Если испарять твердые соединения с низкой летучестью в небольшой печи, то в некоторых случаях можно получить давление пара, достаточное для ионизации при бомбардировке электронами. Такая печь становится частью ионного источника. Подобная методика широко применялась при анализе неорганических соединений [51, 52], но при этом после каждого исследования требуется разбор трубки спектрометра и замена печи. Требуется также частая очистка ионного источника и вакуумных частей прибора ввиду образования сублимированных осадков исследуемых веществ на их стенках. [c.73]

Исследование строения веществ в твердом состоянии стало возможно лишь за последние тридцать лет. До этого представления химика о строении какого-либо соединения в твердом состоянии ограничивались знанием эмпирической формулы, что давало только соотношение количеств атомов различного рода в данном твердом теле. Эти ограниченные сведения оказали глубокое влияние на развитие органической химии но на развитие неорганической химии влияния они не оказали. Причина этого заключалась в том, что многие элементы и их соединения при обычных температурах являются твердыми, и для изучения химических свойств таких веществ необходимо растворять их в соответствующих растворителях или, в более редких случаях, превращать их в пар. Процесс растворения большинства органических соединений сводится только к разделению молекул, образующих кристалл, и молекулы в растворе представляют собой те же тесно связанные [c.9]

Тензиметрические исследования [4876—5094] в основном содержат опытный материал по неорганическим [4876—5040], водно-органическим [5041—5054] и органическим [2411, 5058— 5095] смесям. По представленным в них данным их целесообразно расчленить на следующие более мелкие группы простые вещества [2220, 2221, 2230, 2258, 4876—4898, 4905], хлориды [4899—4904, 4906—4926, 4946, 4947, 4951] и другие галогениды [1625, 4927—4939], халькогениды [4940—4945], некоторые другие соединения [4948, 4950, 4952—4958] к неорганическим системам относятся и водные растворы, содержащие одну [4959—4971], две [4972, 4973, 4975—4995] и три соли [4996—4999], кислоты [5000—5018], соль и кислоту [5011, 5017, 5019—5029], основания [5030—5034] и прочие вещества [4974, 5035—5040]. Водно-органические системы охватывают бинарные [2468, 5041—5049] и иные [5050—5057] смеси. Органические системы включают в себя две жидкости [2411, 2436, 2452, 2453, 5058—5087] (в том числе только углеводороды [2411, 5083—5087]) и три жидкости [5088—50911. Данные по температурной зависимости давления насыщенного пара для разных систем приведены также в [2466, 2469, 2475, 4036, 4211, 4232, 4374, 4586, 4717, 4718, 4775, 4863, 5067, 5520]. [c.47]

Не остались в стороне и традиционные методы физической химии измерение давления паров для определения молекулярного веса, установление термодинамической устойчивости соединений с помощью термохимических измерений, общепринятые химические способы исследования водных и неводных растворов и, конечно, мощные средства абсорбционной спектроскопии и комбинационного рассеяния для идентификации молекулярных форм. Здесь читатель найдет сведения о том, как современный химик изучает неорганическую химию, — вопросы, которые ставятся, и способ, которым находятся ответы. [c.12]

Находит применение и старый метод — газовая электронография, несколько модифицированный в последние годы. За счет его усовершенствования появилась возможность детально изучать процессы не только в органических соединениях, но и в труднолетучих неорганических веществах [171]. Этим способом можно определять межъядерные расстояния с точностью до 0,2—0,5 пм. Перспективным является метод, по которому электронограф (с радиационным нагревом испарителя до 2000 °С) комбинируют с масс-спектрометром. Это особенно эффективно в случае исследования системы веществ со сложным составом пара. [c.156]

Ряд эмпирических формул для сравнительного расчета свойств веществ разработан М. X. Карапетьянцем [198]. Основными в методе сравнительного расчета М. X. Карапетьянца являются шесть уравнений, которые устанавливают линейные соотношения, например, между одними и теми же физико-химическими величинами разных веществ в двух рядах сходных соединений, между двумя разными физико-хими-ческими величинами для одного и того же вещества и т. д. Метод применим для вычисления самых различных термохимических, термодинамических и физико-химических величин энтальпии образования, энтальпии испарения, теплоемкости, энтропии, температуры кипения, давления насыщенного пара и т. д. В настоящее время этот метод часто используется для расчета термодинамических величин еще не исследованных экспериментально веществ как М. X. Карапетьянцем и его сотрудниками, так и многими другими советскими термохимиками. Наиболее часто этот метод применяют для вычисления свойств неорганических веществ, но он может быть успешно использован и в случае органических. [c.336]

НЫХ массах парообразных образцов некоторых соединений может быть получена из масс-спектрометрии, хотя этот метод до сих пор еще очень мало применялся к неорганическим соединениям— см,, например, галогениды щелочных металлов и М0О3. Менее прямой источник информации—исследование отклонения простых молекул в магнитном поле, которое показывает, в частности, что одни молекулы галогенидов АХг являются линейными, а другие — уголковыми (см. гл. 9). Интересное развитие инфракрасной спектроскопии состоит в конденсации частиц, присутствующих в паре при высоких температурах, на (твердой) матрице благородного газа при очень низких температурах, что делает возможным исследование обычными методами молекул, которые недостаточно стабильны. [c.39]

Однако эти исследования, представляя значительный интерес, охватывали лишь немногие наиболее растворимые в паре вещества (Na l, K l, SIO2) и поэтому не давали возможности сделать какие-либо обобщения. Применение при исследованиях растворимости в паре неорганических соединений современных физико-химических методов анализа и, в особенности, метода радиоактивных изотопов, начатое в Энергетическом институте АН СССР и Московском энергетическом институте под руководством автора несколько лет тому назад, позволило изучать и весьма слаборастворимые в паре соединения. К настоящему времени накопился значительный экспериментальный материал, позволяющий сделать некоторые обобщения. [c.158]

Основные научные работы посвящены химической термодинамике. Разработал (1945) новый метод получения кальщ1нир0ван-ной и каустической соды из сульфата натрия путем взаимодействия сульфата, угля и паров воды. Определил (1946—1962) термодинамические характеристики ряда неорганических соединений и химических процессов. Создал метод точного расчета высокотемпературной теплоемкости твердых неорганических соединений, щироко применяемый в термодинамических исследованиях высокотемпературных процессов металлургии, технологии силикатов, неорганической технологии. Развивал (с 1961) исследов.эния по экспериментальной термодинамике, достигнув высокой точности результатов. Изучил (1965—1979) высокотемпературную энтальпи.ю и теплоемкость многих индивидуальных ферритов и их твердых растворов. Экспериментально измерил теплоты превращений (в том числе няг-нитных) в непосредственной (Тли- [c.285]

Несмотря на то что фотохимические реакции [1] имеют большое значение в природе (ассимиляция), в технике [5] (фотография) и в научном исследовании (строение атомов и молекул), в препаративной неорганической химии их применяют ограниченно. Это связано главным образом с тем, что большинство неорганических соединений в противоположность многим органическим веществам слабо абсорбирует видимый или даже ультрафиолетовый свет. Выход при фотохимических реакциях обычно очень незначителен часто возникают свободные радикалы или атомы, из которых вновь образуются исходные вещества. Все же известно значительное число реакций, в которых квантовый выход ф [6] достигает значения, равного 1, или, как, например, при цепных реакциях, существенно больше 1. Однако, вообще говоря, только повышение температуры является простым и эффективным средством для доведения до конца тех же реакций. Применение света имеет преимущество только тогда, когда необходимо активировать при возможно более низкой температуре один компонент реакционной смеси без заметного влияния на другие. Поскольку возбужденная молекула сама не абсорбирует света, могут быть применены другие молекулы или атомы, например пары ртути световая энергия, поглощенная ими, переносится часто на другие молекулы. Например, Нг в присутствии паров ртути при облучении светом 2537 А дает все реакции, характерные для атомарного водорода [7]. [c.546]

Естественно, что наряду со спектрами неорганических соединений изучались спектры и соединений углерода. Так, проверяя гипотезу Ньютона о применении к цветным лучам правила смешения красок, Брюстер (1832) экстрагировал из различных растений хлорофилл и обнаружил пять полос в его спектре поглощения. Б 1833 г. Миллер изучает спектр паров индиго и не обнаруживает в нем полосы поглощения. В 1834 г. Талбот описал эмиссионный спектр циана, найдя три светлые полосы в фиолетовой части спектра. Именно с 30-х годов XIX в. органические вещества стали предметом исследования спектроскопистов, правда, они еще не изучались ими специально. Так, в 1858 г. Дрейпер, говоря об эмиссионных спектрах, в частности наблюдаемых при горении циана, высказал важную мысль о том, что появление линий как светлых, так и темных связано с химической природой вещества, дающего пламя [38, с. 58]. [c.226]

Гемолитические реакции. В отличие от гетеролитическнх, или ионных, реакций, характерных для неорганических соединений, в органической химии чаще встречаются так называемые гомолитн-ческие реакции. Они характеризуются разрывом электронных пар в реагирующих молекулах и протекают либо через стадию образования промежуточного комплекса, распадающегося с нарушением старых и образованием новых связей, либо через взаимодействие свободных радикалов. Примером применения радиоактивных индикаторов для изучения механизма гомолитических реакций может служить исследование изотопного обмена диарильных производных ртути с металлической ртутью, меченной радиоактивным изотопом [c.311]

Для количественного анализа органов на металлы применим только метод гомологических пар линий . Мы показали уже раньше, что из одной только интенсивности спектральных линий или также (по методу Грамона) из появления определенного числа последнвд линий невозможно сделать надежных и безупречных выводов даже в случае неорганических соединений, если установки для анализов и для предварительных опытов не являются совершенно одинаковыми и поддающимися сравнению (см, исследования жидкостей на стр. 103 и след.). Однако этот частный случай совершенно не относится к различным анализам тканей и органов. Здесь изменяется не только род препарата, в особенности состав его из органических и не органических частей, но, без сомнения, и сама форма, в которой подлежащие анализу металлические элементы существуют в препарате как ионы, в комплексно-связанной форме, как сульфиды, или также в металлическом виде. Поэтому здесь применим только метод гомологичных линий. Кроме того здесь оказалось еще необходимым фиксировать в препарате как те элементы, наличие которых в препарате нужно доказать, так и те, которые примешиваются в известно количестве для сравнения (см, ниже). [c.29]

Москва. Исследования на химическом факультете МГУ им. М. В. Ломоносова (А. В. Раковский, до 1941 г., Я. И. Герасимов) ведутся в нескольких направлениях изучение фазовых равновесий (водно-солевых, расслаивание, раствор—пар и др.) тензиметрия, свойства неорганических соединений (А. В. Новоселова, А. С. Пашинкин), методы измерения давления пара (Ан. Н. Несмеянов) гетерогенные равновесия (Ю. Д. Третьяков, В. А. Левицкий, Т. Н. Резухина), масс-спектрометрические исследования (П. А. Акишин, Л. Н. Сидоров), статистическая теория металлических расплавов (А. М. Евсеев). В термической лаборатории им. В. Ф. Лугини-на (М. М. Попов, С. М. Скуратов, Г. Л. Гальченко, В. А. Колесов, А. Ф. Воробьев, А. Н. Корнилов) изучаются) свойства различных веществ и растворов. Теоретико-расчетные работы ведутся под руководством В. М. Татевского. [c.12]

Исследований теоретического и полуэмпирического характера по термодинамике сублимации очень мало. К их числу можно отнести работы [2203—2208]. Так, в [2205] и [22061 проанализирован ход теплот сублимации. Зато весьма велико количество расчетных и экспериментальных работ по темпера-турной зависимости давления пара. Если учесть сказанное в подстрочнике к стр. 32, то получается следующая картина. Изучены сублимация и (или) кипение элементов (подгруппы IA 12209, 2214, 2216—2218] и 1Б [2215, 2219—2231], ПА и ПБ [2232—2236, 2533, 2574], И1 [2237—2246, 2271, 2535], IV [436, 1910, 2247, 2248, 2536], V [2249—2253, 2535, 2564], VIA [1912, 1917, 2254, 2255, 2512], VIIА [2257], VIII [2256, 2258— 2270, 2527, 2553], лантаноидов [73, 305, 307], неметаллов [2272— 2285, 25671) и разнообразных неорганических соединений, в том числе окислов металлов [2286—2294] и неметаллов [2295— 23061, сульфидов [2306, 2307—2311, 2512, 2529], селенидов. [2312—2316], теллуридов [2317—2327], различных халькогенидов [2328—2330], галогенидов (фторидов [2331—2339, 2512], хлоридов [2287, 2340—2367, 2587, 6178], оксихлоридов [2366,, 2368—2372], бромидов [2373, 2374] и йодидов [2375—2378]) п прочих веществ [2379—2394], Органические вещества представлены углеводородами [2283, 2395—2416], спиртами [2417, 2419, 2420], галогенсодержащими [2418, 2419, 2422—2433], металлоорганическими [2434—245Э] и многими др гими соединениями [1694, 1697, 2076, 2403, 2405, 2407, 2451—2478, 2480— 2490]. [c.34]

Наличие сложного состава иара (чаще всегб это встречается при изучении неорганического соединения) является в настоящее время серьезным препятствием на пути структурного исследования, поскольку точность измерения интенсивностей и углов рассеяния пока недостаточна для одновременного определения состава пара и молекулярной структуры всех его компонентов, хотя такая принципиальная возможность существует. Поэтому стремятся создать такие условия испарения, ири которых интересующая экспериментатора молекулярная форма преобладала бы в паре настолько, что рассеянием от остальных форм можно было пренебречь. Этого можно достичь, например, специальным охлаждением пара путем дросселирования (см. ниже, раздел II.3) либо перегревом в двойной эффузионной камере [135], т. е. температурным смещением равновесия в паре. Однако такая методика способна дать желательный эффект только в отдельных благоприятных случаях. В общем же случае только знание молекулярного состава пара в условиях электронографического эксперимента дает основания надеяться на успешную расшифровку структуры одной (иногда нескольких) молекулярной формы, в особенности если структуры каких-либо форм известны заранее. [c.246]

Пользуются и многими другими методами исследования. Содержание нейтральных масел или несульфируемых (а также несуль-фатируемых веществ) определяют путем экстракции водных растворов органическими растворителями (петролейный эфир, ди-этиловыйэфир). При помощи метода Нея можно определить средний молекулярный вес, кислотное число, содержание активного вещества и неорганических соединений. Определение сухого остатка в легкоразлагающихся и летучих с водяным паром синтетических моющих веществах производится в вакууме в специальном аппарате (перегонная колба с отбойником). Неорганические соли, так же как и при определении содержания активного вещества, определяют с помощью экстракции . [c.597]

Изучение сложных неорганических соединений, образующихся за счет использования донорно-акцепторных связей, проводится в последние годы многими исследователями. Интерес к этому вопросу вызван тем, что природа донорно-акцептор-ного взаимодействия изучена недостаточно. Прежде всего это относится к проблеме существования донорно-акцепторных соединений Б газовой фазе. Работы, посвященные изучению устойчивости неорганических аддуктов в парах, крайне немногочисленны, несмотря на то, что именно при таком исследовании можно получить прямые термодинамические данные об энергии разрыва донорно-акцепториой связи. [c.57]

ИК-спектры поглощения в газовой фазе таких простейших неорганических соединений, как СО, Og, H I, NHg и т. д., хорошо известны и даже используются для точной калибровки спектрофотометров. Тонкая вращательная структура колебательных полос, получающаяся в результате пе-])ехода молекул из одного колебательно-вращательного состояния в другое, содержит довольно точную информацию об их строении (симметрии, частотах колебаний, коэффициентах ангармоничности, межъядерных расстоя-1гиях и других молекулярных постоянных) [2—5]. Однако с повышение.м момента инерции молекул, что эквивалентно в случае двухатомных молекул увеличению межъядерного расстояния или массы атомов, интервалы между линиями вращательной структуры в ИК-спектре могут уменьшиться настолько, что станут близки к допплеровской ширине самих линий вращательной структуры, которая составляет величину порядка 0,001—0,002 см при 20 С для паров с молекулярным весом 100 в области спектра 1000 м i6]. В результате этого образуется псевдонепрерывная полоса и теряется существенная часть информации о строении молекул. Однако даже и в этом случае информация все-таки полнее, чем при исследованиях конденсированного состояния, так как по огибающей псевдопепрерывных полос можно судить о симметрии молекул и оценивать вращательные и другие- [c.65]

В лаборатории химической термодинамики МГУ под руководством Я. И. Герасимова проводятся широкие исследования термодинамических свойств неорганических соединений и сплавов. Значительная часть этих работ посвящена определению энтальпий образования некалориметрическими методами. Чаще всего в лаборатории химической термодинамики для этого применяют методы изучения химического равновесия. Один из способов исследования равновесия состоит в измерении равновесных парциальных давлений водяного пара и водорода (нанример, при изучении процессов восстановления некоторых [c.323]

Позднейшие исследования показали, что ацетилен можно заменить и другими веществами. Например ацетаты щелочных металлов образуются при действии этилового спирта на расплавленную смесь едких кали и натра при 250— 300° [7]. Смесь этилена и пропилена также дает ацетат натрия, если добавлено неорганическое соединение алюминия с основными свойствами (например А12О3) [8]. При определенных условиях температуры и давления и в присутствии катализаторов ацетилен реагирует с водяным паром, образуя ацетон. Катализаторы, применяемые для этой цели, представляют собой окислы металлов, гидроокиси, карбонаты и ацетаты применяемая температура обычно меняется в пределах 250—450°, а давление варьирует от трех до десяти атмосфер. Хотя механизм реакции точно не установлен, можно предполагать, что происходит образование и разложение ацетатов применяемых металлов [c.197]

Новые физические методы исследования молекул, в частности магнитные, также показали несостоятельность метода ВС. Оказалось, что некоторые молекулы с четным числом электронов, например Ог, обладают парамагнетизмом, характерным для молекул с нечетным числом электронов. Создавалось впечатление, что в этих молекулах по крайней мере два электрона с одинаковыми спинами находятся на различных орбиталях, не образуя электронной пары. Наконец, образование некоторых комплексных соединений, особенно комплексов переходных металлов с нейтральными неорганическими и органическими молекулами типа N1 (СО)4 или Сг (СвНв)2, трудно объяснить с позиций метода ВС, так как все орбитали последних заполнены электронами, и связь с металлами должна быть невозможной. [c.244]

Под действием краун-эфиров могут быть растворены многие различные типы соединений, например неорганические соли, комплексы переходных металлов, метадлоорганические комплексы и органические соединения щелочных металлов. Недавно бцло обнаружено, что щелочные металлы (N3 и К) в присутствии краун-эфиров также растворимы в органических растворителях, таких, как эфиры и амины. В настоящее время изучаются механизм растворения, структура раствора и вопросы практического применения зтого явления. Другие исследования напраэлены на изучение структуры и поведения в растворе ионной пары комплекса органическое соединение щелочного металла - краун-зфир. [c.98]

Систематическое исследование модифицирования жидких стекол проведено Даниловым, Корнеевым, Морозовой на основе анализа физикохимии явления. По предложенной этими авторами классификации выделяют кислые добавки, понижаюш,ие щелочность и способствующие формированию полисиликатных ионов. К таким добавкам относят вещества, pH растворов которых меньше 11 (pH жидких стекол 11 —12) — неорганические и органические кислоты, кислые соли, пиросоли, соли слабых оснований. Так как гидроксид-ионы служат донорами электронных пар, к кислым добавкам относят также электронно-ненасыщенные соединения (кислотные оксиды, оксиды некоторых металлов, сложные эфиры). При введении этих добавок возрастает модуль жидкого стекла. [c.98]

Исследование пространственного расположения атомов в молекулах и в комплексных ионах является предметом стереохимии. Поскольк -лишь незначительное число неорганически.х веществ можно было исследовать. методами классической тepeoxи ши, последнюю стали рассматривать почти как область органической химии. До открытия современных методов исследования строения стереохимия огра1шчивалась изучением конечных групп атомов в растворе, в жидкости или в паре. Классическая стереохимия в основном занималась изучением явлений стереоизомерии и оптической активности соединений и липи н редких случаях давала сведения о молекулах или комплексных ионах, не обладавших одним из этих свойств. Более того, полученные данные носили качественный характер и касались, главным образом, общей ф1>рмы молек . 1ы, например расположения связей в молекуле т(ша МА в одной плоскости или по направлению к углам тетраэдра. [c.10]

Задачей так называгмых пргдварительных, или ориентировочных, исследований является выбор отправных точек и направления исследования. Это имеет существенное значение для открытия индивидуальных соединений при помощи характерных реакций и для химического анализа смесей. Такой способ исследования особенно полезен при аналитическом изучении огромного числа разнообразных органических веществ, для которых (не существует систематических схем анализа, подобных схеме анализа неорганических веществ. При анализе смеси органических соединений в лучшем случае можно достигнуть выделения некоторых индивидуальных соединений или представителей некоторых классов соединений. Для этой цели изучают растворимость исследуемого вещества в кислотах, основаниях и в органических растворителях, возможность перегонки при атмосферном давлении и с паром, возможность возгонки или разделения при помощи адсорбции (хроматография). На проведение предварительных исследований часто расходуют большое количество вещества и затрачивают много времени этн исследования не всегда применимы, часто не совсем надежны и неизбежно связаны с потерей вещества. Кроме того, число химических реакций органических соединений, имеющих аналитическое значение, пока все еще ограничено и, таким образом, в распоряжении исследователя имеется очень мало специфических и избирательных реакций, пригодных для обнаружения таких соединений. Любые ориентировочные данные или указания, которые можно извлечь из предварительных исследований, проведенных методом капельного анализа с малой затратой времени и вещества, имеют большое значение при анализе органических соединений. [c.86]

Ионы урана — довольно сильные комплексообразователи и могут давать комплексные соединения как с неорганическими, так и со многими органическими аддендами. Для урана особенно характерна координация кислородсодержаших ионов и молекул. Комплексы с координацией по азоту (соединения с аминами, аммиакаты) менее типичны. Координационное число урана (IV) и, с меньшей достоверностью, урана (III) обычно равно 8. В своих комплексных соединениях уран (VI) выступает почти исключительно в виде уранил-иона иОг . Координационное число урана (VI) равно 6—8. Два места в координационной сфере урана занимают уранильные атомы кислорода. Таким образом, координационное число уранил-иона 4—6. Связь между ураном и атомами кислорода в ионе уранила преимушественно ковалентная. Подобный вывод был сделан Захариазеном [313] на основании рентгенографических исследований. Позднее он был подтвержден многочисленными работами. Связь между ураном и аддендами, по-видимому, также носит отчасти ковалентный характер за счет обобщения с ураном свободных электронных пар аддендов [314]. [c.297]

Если среди упомянутых исследований сравнительно немного было содержащих опытный материал, то работы (5206, 5210—5212, 6190—6371] в основном посвящены экспериментальному изучению равновесия. Их иожно сгруппировать так исследование реакций различных неорганических веществ (6191—6202], диссоциации N204 (6203—6206], реакций с участием хлоридов (6207—6220] и других галогенидов (6221—6227], углеводородов (6228—6232], изомери зации их галогенпроизводных [6233—6238], изомеризации углеводородов (6239—6261], их гидрирования (6262— 6269], процессов с участием галогенпроизводных [6270—6281] и других органических соединений (1695, 6282—6294]. Примером перечисленных работ служит изучение равновесия реакции синтеза аммиака при высоких температурах и давлениях [6200] и равновесия дегидрохлорирования 2-хлорпропана (с попутным расчетом термодинамических свойств 2-хлорпропана) [6270]. Несколько особняком стоит исследование [6190], в котором изучали дроссельную ассоциацию паров некоторых неорганич. в-в при низких давлениях. [c.56]

Кроме того, на кафедре неорганической химии ЛГУ ведется систематическая работа но определению энтальпий образования растворов типа МеХа—МеХ-—НаО и энтальпий образования двойных солей [20, 21]. Термохимические работы успепшо сочетаются с другими методами исследования измерениями давления пара, изучением электрических и магнитных свойств веществ и т. д. Это дает возможность связывать термохимические данные со структуро1 соединений и разными моделями межчастичного взаимодействия в них. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология