Силовая постоянная

Как видно из приведенных в табл. 14 примеров, значения силовых постоянных у молекул с кратными связями (N2, СО, О2) значительно выше, чем у молекул с одинарными связями. [c.146]

Исходя из частот валентных колебаний, можно вычислить силовые постоянные. Последние зависят от природы связанных атомов и от кратности связи (табл. 14). [c.146]

Таблица 3.4. Характеристические молекулярные диаметры . и силовые постоянные (6 7Аб) газов [12]

Если силовые постоянные известны, частоты всех нормальных колебаний могут быть вычислены из этих уравнений. Ввиду того, что эти постоянные заранее неизвестны, они должны быть вычислены на основании значений отдельных частот, которые были отнесены к определенным классам симметрии. Например, А и д, которые входят в квадратное уравнение, относящееся к А д, могут быть вычислены из двух частот и г), отнесенных к этому классу симметрии. Значение А находится из линейного уравнения, включающего Искомые значения постоянных Ник были найдены, несмотря на то, что это является более сложной задачей, поскольку они входят только в кубическое уравнение и в уравнение четвертой степени. [c.305]

Частота колебаний гармонического осциллятора связана с массой колеблющейся частицы и силовой постоянной / соотношением [c.106]

Определение силовых постоянных по колебательным спектрам. Силовая постоянная колебаний молекулы согласно (48.3) kg имеет порядок 1Н/см (или 1 мдин/A). Константа kg определяется только взаимодействием зарядов ядер и электронов, поэтому для изотопических разновидностей двухатомных молекул например Н2 и D2, силовые постоянные kg одинаковы и частоты колебаний связаны с приведенными массами соотношением [c.164]

СИЛОВЫЕ ПОСТОЯННЫЕ ДЛЯ ПОТЕНЦИАЛА ЛЕННАРД — ДЖОНСА [c.389]

Теоретически прочность системы может быть оценена сравнением локальных напряжений с прочностью связей между кинетическими единицами высокополимера, образующих пространственную сетку. Разрушение гранулы наступает при значительной деформации и разрыве химических связей этих кинетических единиц. Мерой прочности связей служит силовая постоянная, которая определяет сопротивление молекулы деформации равновесной конфигурации за счет растяжения химических связей [68]. Силовая [c.328]

Правило комбинирования силовых постоянных [c.257]

С ростом кратности связи растет силовая постоянная kg, а также и энергия связи Вд. Однако мерой прочности связи является не [c.164]

Чрезвычайно важно, что эта частота, связанная в соответствии с представлениями квантовой механики с переходом между энергетическими уровнями, может быть идентифицирована с классической частотой колебания той же системы, представленной выше как функция силовой постоянной и приведенной массы. Это позволяет существенно упростить теорию, так как частоты сложной системы (такой, как многоатомная молекула) могут быть вычислены при помощи методов классической механики, а квантовая трактовка проблемы может быть дана уже в применении к конечным результатам. [c.295]

Эту электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной о-связи между атомами углерода и, <ислорода. Дважды вырожденный л, -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1069 кДж/моль), высоким значением силовой постоянной связи (ксо= 1860 Н/м) и малым межъ-ядерным расстоянием (0,1128 нм). Электрический момент диполя молек лы СО незначителен ( х = 0,04 Кл м) при этом эффективный заряд на атоме углерода отрицательный, а на атоме кислорода — положительный. [c.405]

Наиболее распространенной и часто используемой моделью потенциала является, вероятно, потенциал (12 — 6). Применительно к этому потенциалу наиболее употребительно следующее правило комбинирования силовых постоянных [c.257]

Общую проблему ковалентности связывания металл—лиганд в ряду комплексов изучали с помощью непосредственного измерения квадрупольного резонанса [18]. Путем сравнения характера изменения силовых постоянных с изменением констант взаимодействия хлорного квадрупольного резонанса была предложена [19] разумная интерпретация данных для целого ряда соединений M l . Строгой интерпретации данных (особенно когда речь идет о небольших изменениях) снова препятствует недостаток информации о четырех переменных в уравнении (14.22). [c.275]

Определите силовую постоянную / (Н/м) для молекулы если Ыд = 4,141-10 m i. [c.39]

Волновые числа и силовые постоянные валентных колебаний ряпа молекул [c.146]

Константа kg характеризует сопротивление связи на разрыв при малых колебаниях, упругие свойства химической связи при бесконечно малых смещениях. Чем kg выше, тем труднее развести ядра от положения равновесия. Константа kg как вторая производная потенциальной энергии при г Tg определяет собой крутизну, подъем потенциальной кривой. Чем круче идет кривая, тем меньше амплитуда колебаний. В общем случае чем более упруга связь, тем она и прочнее. Ниже приведены силовые постоянные и энергии диссоциации двухатомных молекул с ординарной, двойной и тройной связью. [c.164]

Подобная структура молекулы N0 хороию согласуется с ее электрическим моментом диполя (0,02 10 Кл-м), а также межъядер-1 ым расстоянием и силовой постоянной связи, промежуточными меж- .у величинами для двойной и тройной связи [c.360]

В жидком и твердом состоянии на спектр молекулы влияет межмолекулярное взаимодействие. При растворении или сжижении происходит беспорядочное возмущение уровней энергии молекулы за счет силового поля среды. Это приводит, с одной стороны, к исчезновению вращательной структуры и расширению полос, с другой — к смещению частот в спектре. Ослабление химических связей под влиянием взаимодействия молекул выражается в уменьшении силовых постоянных и, следовательно, частот в спектре на величину Av, называемую низкочастотным сдвигом (Av 1 — 10 м ). В кристаллическом состоянии низкочастотный сдвиг меньше, чем в растворе. Так, для молекулы СОа в ИК-спектре кристалла и водного раствора [c.178]

Расстояния de при одинарной, двойной и тройной связях между атомами у лерода равны 0,154, 0,135 и 0,120 нм, а силовые постоянные k — соответ1 твенно 450, 960 и 156 Н/м. В зависимости от типа гибридизации валентны орбиталей атома углерода длина связи СН составляет 0,1093 нм (sp -гибридизация), 0,1071 нм (sp -гибридизация), 0,1057 нм (sp-гибридизация). Меж1,ядсрпое расстояние в ионе С составляет 0,119—0,124 нм. [c.397]

Молекула Волновое число V, см Силовая постоянная к, Н/м Молекула Волновое число см СнЛ0В(1Я постоянная к. Н/м [c.146]

Так, длина связи во при треугольном расположении (0,136 нм) на 0,012 нм короче, чем при тетраэдрическом (0,148 нм). Аналогично длина связи liBF в ВРз (0,129 нм) короче, чем в BF4 (0,143 нм), а силовая постоянная связи в BF, больше (718 Н/м), чем в Вр4(528 Н/м). [c.438]

Инфракрасная спектроскопия (ИКС). С помощью инфракрасных лучей исследуют колебательный спектр молекул. Частоту колебаний определяют главным образом масса колеблющихся атомов и их груп-[шровок и жесткость химической связи. Последняя характеризуется так называемой силовой постоянной к, выражаемой в Н/м. [c.146]

По/агают, что в ряду СЮ — СЮ2 — СЮз—СЮ4 возрастает роль л связывания. Так, если в СЮ порядок связи равен I, то в ноне СЮ4 он составляет 1,5. Повышение порядка связи СЮ соответствует увеличению средней энергии связи, уменьшает межъядерное расстояние и повышает силовую постоянную. Так, d io в СЮ составляет [c.295]

Порядок связи Межъадерное расстояние нм Энерг 1я диссоциации, кД>1 /моль Силовая постоянная свя и к, Н/м 3 0,106 2000 3 0,11 941 2240 2,5 0,115 678 1550 2 0,118 1200 [c.361]

Чтобы написать уравнение для потенциальной энергии молекулы, необходимо знать все силы взаимодействия между атомами. Возможно, что когда-Ешбудь эти силы смогут вычисляться на основании теории валентности, однако в настоящее время вычисление силовых постоянных а priori невозможно. Поэтому применяют обходные и приближенные методы. Наиболее общая форма функции потенциальной энергии, представленная выше, не подходит для наших целей, так как содержит слишком много силовых постоянных и не позволяет дать простую интерпретацию этих постоянных в виде свойств химических связей. [c.298]

При общей обработке данных нельзя воспользоваться теми упрощениями, которые возможны благодаря симметрии молекулы. Химическая интуиция говорит о том, что большинство силовых постоянных фактически должны равняться нулю, так как в молекуле существет ны только те межатомные силы, которые сохраняют постоянными расстояния между двумя атомами, соединенными химической связью, и углы меноду связями одного атома. Поэтому почти во всех случаях используется простое выражение, называемое потенциальной функцией валентных сил, для которого внутренними координатами являются изменение длины связи и угла между связями. [c.298]

Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

Еслн идентифицирсваны все активные основные частоты бензола, то частоты девяти неактивных колебаний все еще остаются f еопределенными. Эта задача может быть решена при помощи соответствующих математических расчетов. Рассмотрим теперь применение этих соображений к молекуле бензола. Из рис. 3 следует, что колебания молекулы бензола могут быть представлены при помощи внутренних координат шести типов валентных, деформационных в плоскости и деформационных, связанных с выходом из плоскости молекулы как С—С, так и С—Н связей. Каждая из этих координат связана с определенной силовой постоянной. Вильсон [12] ццел следующие обозначения для этих силовых постоянных [c.304]

Имея значения шести силовых постоянных, можно с хорошим приближением вычислить все частоты колебаний, несмотря на применение весьма приближенной потенциальной функции и недостаточно надежных значетй силовых постоянных. Было бы ошибочным считать, что ко.тсба-ння бензола исследованы вполне удовлетворительво. Несмотря на то, что в течение последних 20 лет на разрешение этой проблемы было затрачено много усилий, ряд вопросов и противоречий все еще требует выяснения. [c.305]

В действительности молекулы не абсолютно жесткие, так как для этого силовые постоянные должны быть бесконечно большими. Однако поправки на центробежное растяжение, нознпкающее при увеличении вращательного квантового числа, малы, и при рассмотрении Шлекул углеводородов ими обычно пренебрегают. [c.306]

Изучение колебател1)Ных спектров дает значения силовых постоянных /г, характеризуюииьх силу /, которая возникает при смещении атомов из равновесного положения иа расстояние Д/- / = —ЬАг. Силовая постожшая является важной характеристикой химической связи, она возрастает с увеличением интенсивности взаимодействия атомов. [c.65]

Сротношение между частицами найдем из условия, что при заданной силовой постоянной частоты относятся как = ]/[11/112, где 1 1 — [c.276]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.26 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.129 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.462 , c.463 ]

Прикладная ИК-спектроскопия (1982) -- [ c.138 , c.145 , c.156 , c.162 , c.219 ]

Прикладная ИК-спектроскопия Основы, техника, аналитическое применение (1982) -- [ c.138 , c.145 , c.156 , c.162 , c.219 ]

Квантовая химия (1985) -- [ c.78 , c.329 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.283 ]

Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций (1968) -- [ c.302 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.280 , c.283 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.100 ]

Физическая химия Термодинамика (2004) -- [ c.90 ]

Инфракрасные спектры адсорбированных молекул (1969) -- [ c.189 , c.453 ]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.109 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.135 ]

Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений (1966) -- [ c.22 , c.24 , c.105 ]

Геометрия молекул (1975) -- [ c.33 , c.34 ]

Лабораторные работы по химии комплексных соединений Издание 2 (1972) -- [ c.47 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.280 , c.283 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.12 , c.106 , c.387 , c.415 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.70 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.98 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.48 ]

Как квантовая механика объясняет химическую связь (1973) -- [ c.0 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.197 , c.198 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.97 , c.400 , c.405 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.148 ]

Спектры и строение простых свободных радикалов (1974) -- [ c.26 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.40 , c.467 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология