Нарушение строгих правил отбора

Р]- 5о дают действительно резонансное излучение с Х = = 184,9 нм, которое так легко поглощается парами ртути, что необходимо охлаждать ртутные лампы для генерации излучения этой длины волны. Первыми возбужденными триплетными состояниями являются Ро,, 2, и линия Х = 253,7 нм, соответствующая переходам лишь примерно в 100 раз слабее, чем линия с Я= 184,9 нм, хотя эти переходы формально запрещены правилом отбора Д8=0. Интенсивность линии, соответствующей запрещенному переходу, на самом деле столь велика, что линия с Я, = 253,7 нм обычно называется резонансной. Объяснение нарушения правила отбора в этом случае состоит в том, что, поскольку ртуть является тяжелым атомом, связывания типа Рассела — Саундерса на самом деле не происходит. Поэтому 8 не является хорошим квантовым числом для ртути, и основанные на этом правила отбора не должны строго выполняться. Например, для легкого элемента Не, который также имеет основное ( 5о) и первое возбужденное Р[) состояния, переход на много порядков слабее, чем синг-лет-синглетный переход. [c.42]

Нарушение строгих правил отбора [c.178]

С увеличением атомного веса правила отбора выполняются менее строго, так что многие переходы происходят с нарушением одного или нескольких из них. Это особенно справедливо для переходов с изменением спина (мультиплетности, например, синглета на триплет или наоборот). Для тяжелых атомов часто наблюдаются переходы с А5 = 1. Переходы, для которых все правила отбора выполняются, происходят с более высокой вероятностью, чем те, для которых одно или несколько правил нарушены. [c.10]

Пока температура кристалла низка и случайные нарушения в решетке невелики, ширина линий малых частот определяется ангармоничностью колебаний [19, 31]. Однако с нарастанием нарушений вступят в силу другие факторы, механизм которых нам представляется следующим. Вначале оказывается не вполне строгим условие (4) наряду с частотами ш , появляются близлежащие частоты ветвей (одновременно может произойти и снятие правил отбора). Затем условие (4) совсем теряет силу, в спектре на месте отдельной частоты появляется вся борцовская ветвь бю. Наконец, когда число [c.241]

Одной из причин несоблюдения правил отбора может быть неоднородность кристаллической решетки. Это в свою очередь, согласно работе Лоудона [379], приводит к нарушению закона сохранения квазиимпульса в процессе комбинационного рассеяния и соответственно к возбуждению колебаний с кФО. Но разделение колебаний на трансляционные и ориентационные справедливо лишь для предельных частот (к=0). Таким образом, в реальном кристалле, возможно, мы наблюдаем смешанные трансляционно-ориентационные колебания даже в том случае, когда предельные колебания строго разделяются. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология