Возможность фиксации связей при замещении

ВОЗМОЖНОСТЬ ФИКСАЦИИ связей при ЗАМЕЩЕНИИ [c.135]

Сравнение с реакцией того же красителя с сорбитом, проходящей в гомогенной среде, показало, что скорость гетерогенной реакции красителя с волокном в 25 раз меньше, чем скорость гомогенного замещения сорбита. Поэтому, принимая во внимание гетерогенный характер реакции крашения, невозможно найти объяснение тому, что активные красители реагируют с целлюлозным волокном в содово-щелочной среде с большим выходом. То,, что подвергающийся крашению субстрат нерастворим в воде, не только не является необходимым условием реакции, но, наоборот, препятствует ей, так как топохимически гетерогенная реакция с целлюлозой затруднена [70]. Степень этого топохимического торможения реакции, как оказалось, зависит не только от субстрата, но и от специфических свойств красителя. Число ОН-групп. в целлюлозном волокне ограничено, а в процессе фиксации оно еще снижается в связи с тем, что адсорбция красителя проходит с большей скоростью, чем та, которая соответствует степени замещения. Это объясняется пространственными затруднениями связанными с большим объемом молекулы красителя. Следовательно, удельное насыщение волокна красителем тем ниже, чем больше молекулы красителя и выше его субстантивность [137]. Так как степень насыщения зависит от возможности проникновения красителя вглубь волокна, то она должна зависеть и от способа фиксации. При этом следует учесть, что чем меньше набухание волокна во время фиксации тем ниже будет насыщение. Чем ближе к пределу насыщения, тем медленнее идет реакция фиксации и выход падает. Хотя глубина цвета на практике не достигает предела насыщения, признаками насыщенности волокна могут служить снижение скорости фиксации и падение выхода (которые [c.283]

Более глубокая окраска 1-замещенных антрахинонов (66) в сравнении с 2-изомерами (67) обусловлена двумя факторами. Во-первых, в 2-замещенных антрахинонах происходит более сильное разделение заряда по сравнению с 1-замещенными, в которых возможна электростатическая ( +, — притяжение) стабилизация во-вторых (это относится лищь к группам с подвижным атомом водорода, таким, как ОН, NH2 и NHR), происходит образование внутримолекулярной водородной связи. Это оказывает глубокое воздействие, поскольку не только усиливается активность как электронодонорных, так и электроноакцепторных групп, но обеспечивается фиксация этой группы в плоскости молекулы. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология