Кислоты разделение слабых и сильных

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Ионообменники могут быть выполнены как на основе силикагеля, так и на полимерной основе. Механизм разделения в ион-эксклюзионной хроматографии определяется эксклюзией по Доннану, стерической эксклюзией и сорбционными процессами [3]. В этом методе в качестве ионообменника используется сульфированный полистирольный материал высокой емкости. Ион-эксклюзионная хроматография применяется для разделения слабых неорганических и органических кислот. Сильные кислоты не удерживаются и элюируют неразделенными, как несорбируемые компоненты. В комбинации с подходящими методами детектирования этот метод может применяться для разделения и определения аминокислот, спиртов, альдегидов и сахаров. [c.326]

Разделение слабых и сильных кислот [2340]. [c.335]

Метод вытеснительного хроматографического проявления может быть использован только для разделения смеси жирных кислот различного строения 139]. В качестве адсорбента используется силикагель. Смесь кислот растворяется в неполярном растворителе. При ее фильтрации через адсорбент все нормальные насыщенные кислоты адсорбируются почти одинаково, разветвленные кислоты адсорбируются слабее, а ненасыщенные — сильнее. Вследствие этого смесь разделяется на три самостоятельные группы кислот. При использовании в качестве адсорбента активированного угля порядок адсорбции кислот изменяется на обратный. [c.139]

В химии издавна принято разделение на сильные к слабые реактанты. Так, мы уже рассматривали сильные и слабые кислоты и основания. Точно так же окислители и восстановители делят на сильные и слабые сильным называют такой окислитель, который реагирует с большим числом восстановителей, слабым — с ограниченным кругом восстановителей. Кроме того сильный окислитель может провести глубокое окисление-восстановителя вплоть до высших степеней окисления например окислить органическое вещество до СО2, а слабый — только до промежуточных степеней окисления (конечно, при воздействии на восстановитель, который может дать несколько степеней окисления). [c.119]

Рис. 3.23. Изменение коэффициента емкости [коэффициента относительной диссоциации, см. уравнение (3.85)] в зависимости от величины pH для некоторых слабых кислот и оснований при разделении на сильных ионообменниках. Величины рКа относятся к различным разделяемым соединениям.

В процессе такого анализа можно выделить четыре основные стадии 1) введение смеси солей слабых и сильных кислот 2) исключение сильных кислот и накопление их в концентрирующей колонке 3) разделение и детектирование слабых кислот методом ионного исключения 4) разделение и детектирование сильных кислот методом ионной хроматографии. [c.215]

Выбор системы растворителей и некоторые осложнения при хроматографировании кислот были рассмотрены в введении. В отличие от низших жирных кислот для этой группы в основном применимы кислые системы растворителей, содержащие, в частности, муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты. Последние после разделения анализируемых кислот должны быть удалены с бумаги. Вас применил сернистую кислоту, отличающуюся от вышеназванных кислот более высокой константой диссоциации и быстрее улетучивающуюся с бумаги. В этих системах органические кислоты, за исключением щавелевой кислоты, образуют на хроматограмме пятна круглой формы. Щавелевая кислота, как более сильная по сравнению с кислотами растворителя, дает пятна продолговатой формы, что, однако, не влияет на разделение, так как из этой группы кислот щавелевая имеет наинизшую величину Е/. Определенные трудности, связанные с удалением с хроматограмм кислот, содержащихся в растворителях, принудили Шефтель и сотрудников [1—3] изыскать системы растворителей, содержащие легко летучие компоненты, ускоряющие улетучивание с бумаги ранее названных кислот. К таким компонентам относятся метилбензоат, эвкалиптол и др. Эти вещества испаряются с хроматограммы вместе с летучими кислотами при высушивании на воздухе в течение нескольких часов. В таких системах подлежащие разделению кислоты слабо растворимы для повышения их растворимости добавляют низшие спирты. [c.244]

Из образующихся при гидролизе хлора двух кислот — соляной и хлорноватистой (НОС )—первая является очень сильной, а вторая — очень слабой (/< = 4-10 ). Это резкое различие в силе обеих кислот можно использовать для их разделения. [c.194]

Весь процесс, по существу, может быть разделен на три стадии (как показано пунктиром на схеме). В первой стадии осуществляются обработка кислотой и предварительное распределение оснований и их солей. Во второй стадии, при одновременной обработке новых частей исходного раствора смеси оснований, происходит накопление более слабого основания А в верхних слоях органического растворителя. В третьей стадии получающиеся водные растворы солей обрабатывают эквивалентным количеством щелочи и извлекают свежим растворителем более сильное основание В, отбрасывая нейтрализованные водные растворы, не содержащие органических веществ. Полнота разделения, естественно, зависит от того, насколько подвергаемые обработке вещества различаются между собой по степени своей основности. [c.144]

Изучение сорбции поликомплексоном 2.4.7 и Дауэксом-50 ионов свинца и меди из растворов, содержащих ацетат-ионы и глицин, показало, что поликомплексон способен успешно участвовать в подобных конкурирующих реакциях Дауэкс-50 имеет меньшую сорбционную способность при конкуренции с ацетат-ионами, а при использовании более сильного лиганда — глицина практически не сорбирует. Поликомплексон 2 4 7 в присутствии ацетат-иона сорбирует ионы меди и свинца практически одинаково При наличии в растворе глицина наблюдается иная картина свинец сорбируется значительно сильнее, чем медь Подобное явление связано с тем, что ацетатные комплексы меди и свинца весьма слабы и близки по устойчивости, поэтому присутствие ацетат-иона мало влияет на процесс сорбции. Глицин же образует в растворе значительно более устойчивые комплексы с медью (р/С=15,3), чем со свинцом (р/С=9,9), что и обусловливает меньшую сорбцию ионов меди В результате осуществляется избирательная сорбция ионитом свинца В присутствии нитрилтриуксусной кислоты аналогичным образом создаются условия для разделения лантаноидов [580] [c.306]

Вода представляет собой прототип амфипротонных растворителей, а все другие растворители с близкими кислотно-основны-ми характеристиками называют нейтральными. Растворители, представляющие собой по сравнению с водой значительно более сильные кислоты и гораздо более слабые основания, называют протогенными если же растворитель является более сильным основанием и более слабой кислотой, чем вода, то его называют протофильным. Такое разделение растворителей в известной мере искусственно, поскольку стандартный растворитель — вода — нейтрален по определению. [c.104]

Столь резкое уменьшение длины диполя, т. е., другими словами, неполное разделение зарядов между ионами, подтверждает то, что на практике чисто ионную связь наблюдать не удается. Сближение электронных оболочек увеличивает роль ковалентной связи в молекуле по сравнению с ионной и к соответствующему изменению химических свойств веществ. Так, из-за внедрения протона в электронную оболочку анионов кислоты диссоциируют в растворах гораздо слабее, чем их соли. Сильная взаимная поляризация многозарядных ионов приводит к тому, что реальный заряд на последних всегда значительно меньше их формальной степени окисленности и в них, наряду с ионной связью, обычно наблюдается большая доля ковалентной. [c.262]

Сульфид-нон является анионом сероводородной кислоты, представляющей собой раствор газообразного сероводорода в воде. Сероводородная кислота — одна из самых слабых кислот. Соли сероводородной кислоты называются сульфидами. Растворы сульфидов, образованные сильными основаниями, вследствие гидролиза имеют сильнощелочную реакцию. Сульфиды многих металлов труднорастворимы в воде, кислотах и щелочах, что используется для группового разделения катионов по сульфидной классификации. Сульфид-ион является восстановителем он способен окисляться до свободной серы, до сернистого ангидрида или да- [c.81]

Ионы очень слабых кислот, например ионы (отвечающие второй константе диссоциации сероводорода), входят во вторую группу, анионы более сильных кислот, таких как угольная (гидрокарбонат-ионы), уксусная и т. п.,— в третью группу. Если присутствуют анионы кислот средней между приведенными кислотами силы (р/С 8—10), то это разделение становится недостаточно четким. [c.30]

Разделение смеси германия (IV) и мышьяка (V) на колонке с анионитами в ОН-форме основано на том, что германий легко десорбируется 0,2 н. раствором уксусной кислоты. Мышьяк после извлечения германия элюируется раствором минеральной кислоты. Разную прочность связи германия и мышьяка с анионитом можно объяснить тем, что германиевая кислота значительно слабее мышьяковой. При промывании колонки кислотой более сильной, чем германиевая, например уксусной, германат-ионы связываются водородными ионами в малодиссоцииро-ванную НаОеОд. Вместе с тем концентрация ионов Н + недостаточна, чтобы образовались молекулы НзЛз04. [c.146]

Самуэльсон и Симонсон [4] описали метод отделения альдоновых кислот от сильных кислот и от веществ, которые не сорбируются. Для такого разделения они использовали сорбцию альдоновых кислот из водных растворов этанола. Было найдено, что для этого более выгодно использовать анионообменные смолы в сульфатной форме, чем катионообменные смолы в Н+-форме, которые слабо сорбируют кислоты, или в К" -форме, если кислоты удерживаются слишком сильно. [c.152]

Разделение смеси карбоновых кислот с помощью вытеснительной хроматографии на колонке с дуолитом А-40 было описано в работах [52, 53]. Кислоты вытесняли кислотой, которая была сильнее, чем все кислоты, присутствующие в смеси (0,05 и. раствором азотной кислоты). Они появлялись в элюате в порядке увеличения констант кислотности. Значение pH и концентрацию кислоты в элюируемых фракциях измеряли титрованием 0,01 н. раствором NaOH. В смесь добавляли слабую вспомогательную кислоту, которая элюировалась первой и реагировала со следовыми количествами щелочи, остававшимися в колонке после неполной регенерации, в противном случае они вызывали бы заниженные результаты при определении в смеси кислот низкой концентрации. Перед разделением в смесь добавляли несколько более сильную кислоту, чем самая сильная кислота, имевшаяся в смеси, для того чтобы предотвратить проникновение небольшого количества азотной кислоты в самую силь- [c.176]

Для подобных разделений [181] применяют оптически активные спирты и оптически активные амины. Для разделения относительно сильных кислот применяют хиральные амины, включая такие алкалоиды, как хинин, бруцин, стрихнин и т. д. более сильные основания, такие как (—)-ментиламин, метогидроксид хинина [182] и т. д., используются для разделения слабых кислот. Амины дают соли с кислотами, и после фракционной кристаллизации разделенные кислоты регенерируют обработкой минеральными кислотами или пропусканием раствора соли через колонку с ионообменной смолой в кислотной форме. Применяемые для разделения хиральные спирты включают (—)-ментол, (+)-борнеол и т. д при этом получаются диастереомерные сложные эфиры, которые разделяют фракционной кристаллизацией или фракционной ди ти ляциеп, с последующим гидролизом в каждом случае. [c.40]

Показано, что для ионизированных веществ значения являются функцией концентрации растворенного вещества. В случае неионизированных веществ эта зависимость Ка от концентрации связана, в основном, с относительным сродством смолы к воде и растворенному веществу. Часто возникает трудность при определении ионизированных и неионизированных веществ, а именно, при какой степени диссоциации вещество можно рассматривать как ионизированное Резких границ здесь установить нельзя. Соляная кислота может очень хорошо отделяться от уксусной Ка= 1,75X10 ) и еще в достаточно хорошей степени отделяется от трихлоруксусной кислоты (/( =2Х 10 ) Таким образом, относительно сильные кислоты, как уксусная и даже три-хлоруксусная, могут вести себя как неионизированные вещества. Нужно отметить, что во второй системе ионизация трихлоруксусной кислоты подавляется присутствием соляной кислоты. При другом разделении трихлоруксусная кислота, ведущая себя как ионный компонент, может быть почти полностью отделена от дихлоруксусной кислоты (/ rf=5x 10 ). Некоторые вещества с константами ионизации менее чем Ю ведут себя, в основном, как неионизированные. Это наводит на мысль о возможности разделения слабых кислот или оснований посредством нейтрализации до соответствующего значения pH, при котором наиболее сильный компонент превращается в соль. [c.188]

В хроматографии на неполярных стационарных фазах осно-Бу подвижной фазы составляет вода, к которой с целью регулирования полярности добавляют метанол или ацетонитрил или тетрагидрофуран. При разделении ионогенных веществ методом хроматографии ионных пар в подвижную фазу добавляют соли гидрофобных ионов. В хроматографии сильных кислот и их солей часто используют тетрабутила.ммонийфосфат или гек-садецилтриметиламмонийхлорид в хроматографии сильных оснований и их солей применяют натриевые соли s— s алкил-сульфоновых кислот. Для разделения слабых кислот бывает достаточно подавить их диссоциацию. Для этого регулируют pH подвижной фазы путем добавления фосфатных или ацетатных буферных растворов или уксусной кислоты. [c.248]

Это весьма верное представление Усановича логически основывается на разделении элементов на кислотные и основные. Сила оснований и кислот обратно пропорциональна силе сопряженных кислот и оснований. Это может быть очень просто проиллюстрировано в случае простейших катионных кислот и анионных оснований. Чем ниже ионизационный потенциал металла, тем сильнее основание, например К—другими словами, металлы проявляют основные свойства, отдавая электроны. Чем выше ионизационный потенциал, тем сильнее катионная кислота. Таким образом, силышя кислота соответствует слабому основанию] обратное также справедливо. [c.19]

Из основных смол важны смолы с группами четвертичных аммониевых оснований, так как они способны поглощать даже очень слабые кислоты (СОг и ЗЮг). Для разделения смеси кислот, очень различающихся по основности, целесообразно иметь несколько последовательных колонок, заполненных анионитами увеличивающейся основности. Из раствора смеси кислот вначале поглощаются сильные или средние кислоты при пропускании через колонку со слабоосновньши смолами, а затем наиболее слабые кислоты — сильноосновными смолами. Автору данной книги удалось синтезировать препарат черного анилина, который оказался селективным к иону хлора (поглощает больше хлор-иона по сравнению с сульфат-ионом). [c.425]

Поскольку в ионоэксклюзионной хроматографии кислоты разделяют в виде недиссоциированных молекул, то для элюирования чаще используют кислые водные растворы. В этом случае достигается высокая селективность разделения слабых и сильных кислот. В качестве элюентов используют разбавленные растворы (1—10 мМ) серной [40—42], соляной [37, 43, 44], угольной [45], бензойной и янтарной [38] кислот. Можно использовать для элюирования и депонированную воду [38, 46, 47]. [c.149]

БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ — растворы с определенной концентрацией водородных ионов, смесь слабой кислоты и ее соли (напр., СНзСООН и Ha OONa) или слабого основания и его соли (напр., NH4OH и NH4 I). Величина pH Б. р. мало изменяется от добавления небольшого количества сильной кислоты или щелочи и разбавления раствора, что дает возможность проводить химические процессы при неизменных условиях среды. Б. р. широко используются в химической практике, они играют огромную роль в процессах жизнедеятельности. Многие из жизненных процессов могут протекать только при определенном значении pH с незначительными колебаниями постоянство pH поддерживается в живых организмах природными Б. р. (напр., в крови есть смесь карбонатов и фосфатов, исполняющая роль Б. р.). Б. р. широко используются в аналитической химии и на производстве при разделении редких элементов, обогащении сырья (Дотацией, когда осаждение, разделение, экстракция, ионный обмен и другие процессы возможны лишь в в определенных пределах pH растворов. [c.50]

Для отделения сильного электролита от слабого или от неэлектролита можно воспользоваться так называемым способом опережающего электролита - [68]. Этот метод использует новый принцип разделения, не связанный непосредственно с ионным обменом. Термины электролит и неэлектролит в данном случае являются не абсолютными понятиями, а относительными. Так, например, уксусная кислота, имеющая константу диссоциации 1,75-10 , в способе опережающего электролита играет роль неэлектролита , поэтому ее можно вполне удовлетворительно отделить от соляной кислоты на анионите в СЬформе (рис. 33). [c.112]

При этом используют одну из следующих двух схем разделения. Если анионит насыщен анионами Х , не содержащимися в анализируемом растворе, то в некотором интервале pH анионы А более слабой кислоты НА будут поглощаться хуже, чем анионы B более сильной кислоты. Например, при поглощении анионов СР и СгО на анионите в NOr-форме из смеси НС1 + Н2С2О4 преимущественно поглощаются хлорид-ионы, так как в такой смеси щавелевая кислота практически не диссоциирует. После прохождения щавелевой кислоты в фильтрат хлорид-ионы вымывают из анионитной колонки раствором щелочи или любой соли, не содержащей хлорид-ионов. [c.197]

Разделение катионов щелочноземельных и щелочных металлов достигается легко как на сильнокислотных, так и на ела-бокислотных катионитах, однако сильнокислотные катиониты о системе обсссолипаиия воды позволяют в результате обмена иа Н+ Ионы осуществлять глубокое извлечение катионов металлов из воды, содержащей соли сильных и слабых кислот, тогда как слабокислотные смолы пригодны лишь для умягчения воды. Регенерация сильнокислотных сульфокатионитов также проще, чем регенерация слабокислотных карбоксильных катионитов, которые приходится сперва обрабатывать кислотой, а затем щелочью или содой, чтобы перевести в рабочую Ыа+-форму. [c.214]

Основное преимущество этого метода заключается прежде всего в том, что он позволяет титровать с достаточной четкостью не только сильные кислоты и основания, но также слабые, очень слабые кислоты, основания, их соли и многокомпо-иентные смеси часто без их предварительного разделения. Так, этот метод позволяет определять физиологически активную часть в солях алкалоидов. Кроме того, методом неводного титрования можно определять вещества, плохо растворимые в воде. Нахождение точки конца титрования в неводных средах может осуществляться индикаторным, потенциометрическим, жондуктометрическим, амперометрическим и другим методами. [c.30]

О и вакантной орбитали акцептора А (см. также разд. 2.2.6). Такой подход к определению понятий кислота и основание был расширен Пирсоном, который разбил льюисовы кислоты и основания на две группы — жесткие и мягкие в зависимости от их электроотрицательности и поляризуемости (принцип жестких и мягких кислот и оснований концепция ЖМКО) [66, 67]. Жесткие кислоты (например, Н , Ь1 , Ыа , ВРз, А1С1з, доноры водородных связей НХ) и жесткие основания (например, Р , С1 , НО , КО , НгО, КОН, КгО, ЫНз) обычно построены из сильно электроотрицательных и обычно слабополяризуемых небольших атомов. Мягкие кислоты (например, Ад , Нд , Ь, 1,3,5-тринитробензол, тетрацианэтилен) и мягкие основания (например, Н , I , К , КЗ , КЗН, КгЗ, алкены, СеНе) обычно содержат большие атомы, обладают слабой электроотрицательностью и, как правило, легко поляризуются. Такое разделение позволяет прийти к простому правилу, устанавливающему устойчивость комплексов кислота Льюиса — основание Льюиса жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями [66, 67]. Это правило (концепция ЖМКО) качественно хорошо описывает большое число химических явлений и широко используется в органической химии [66—70] (критику концепции ЖМКО см. в работах [71, 72]). Недавно Пирсон опубликовал [c.110]

Для качественной оценки способности лигандов к комплексо-образовавшо в устойчивости комплексов часто используется принцип "жестких и мягких кислот и оснований. Применительно к комплексным соединениям в основе лежит положение о разделении лигандов (оснований) на мягкие , способные к поляризации и обладающие небольшим сродством к протону (слабое основание), и "жесткие , которые слабо поляризуются, но обладают большим сродством к протону (сильное основание). В свою очередь ионы металлов - комплексообразователи - также делятся на "жесткие" кислоты (Мп , Сг , Со , и др.) и "мягкие" кислоты (Си , и др.). "Мягкие кислоты характери- [c.514]

Обращенно-фазовую ТСХ применяют для разделения полярных (на немодифицированных силикагелях возможна необратимая сорбция) и неполярных соединений (удерживаются сильнее при увеличении длины цепи). Наиболее широко в качестве элюентов используют смеси метанол — вода или ацетонитрил — вода. При увеличении полярности вещества для уменьшения удерживания увеличивают содержание воды в элюенте. Однако при увеличении содержания воды более 35% сильно замедляется движение элюента, и пластины перестают смачиваться. Добавление солей (Na l, Li l) в элюент улучшает смачивание. Используются и гидрофобные растворители (метиленхлорид и др.). Для разделения кислот, так же как и на немодифицированном силикагеле, в элюент добавляют небольшие количества слабых кислот (уксусная кислота) для обеспечения значения pH элюента меньше, чем pH разделяемых кислот. Пластины используют также для ион-парной ТСХ с добавкой в элюент противоионов (гидрофобных солей). [c.345]

Первая модификация — дробное осаждение. Еслн, напрнмер,. йеочищенный продукт, обладающий основными свойствами, растворить в строго необходимом количестве соляной киатоты и добавлять требующееся для нейтрализации количество щелочи не сразу, а вначале только небольшую часть — около 5—10%, то примеси, обладающие более слабыми основными свойствами, если только оии имеются, выпад т в первую очередь. После фильтрования и дальнейшей нейтрализации фильтрата будет выпадать значительно более чистое основание. Если же, наоборот, загрязнения являются более сильными основаниями, чем основной продукт, то они выпадут только в конце нейтрализаций. В этом случае более чистое основание пол> чается при прибавлении к раствору лишь 80 или 90% соляной кислоты, необходимой доя нейтрализации. Этот метод можно Применять и для очистки соединений кислого характера. Хороших результатов можно достигнуть только при разделении соединений, сила кислотности или основности которых неодинакова. Это часто имеет место в случае смесей изомеров. В предыд> Щей главе упоминалось, что атом галоида, напрнмер, сильно уменьшает основные свойства аминогруппь , находящейся в ароматическом ядре, если ои находится по отношению к ией в орто- или пара-положении если же ои находится в леета-положе-нин, то влияние его значительно меньше. Если при реакции в качестве главного продукта образуется, напрнмер, амнн, содержащий хлор в мета- [c.41]

Большинство смесей растворителей, применяемых при хроматографии липидов на бумаге, пригодны также для ХТС на гидрофобизованных слоях [58, 76]. Триглицериды и менее полярные липиды (см. рис. 70) обычно можно разделить в соответствии с длиной цепи и степенью ненасыщенности, применяя ледяную уксусную кислоту или ацетонитрил, которые содержат до 10% воды. Хорошими растворителями для фракционирования слабо полярных классов липидов являются также смеси хлороформ — метанол с 5% воды и смеси ацетона или метилэтилкетона с ацетонитрилом. Для разделения полярных липидов в соответствии с длиной цепи и степенью ненасыщенности пригодна смесь ледяная уксусная кислота — ацетоиитрил, а также смеси ледяной уксусной кислоты и ацетонитрила или тетрагидрофураиа с 10— 50% воды. Сильно полярные липиды, например алкилсульфаты или четвертичные аммонийные основания, фракционируют на целлюлозе с водным этанолом в качестве растворителя. [c.172]

Титрование смеси кислот. При титровании смеси сильной и слабой кислот удается потенциометрически определить содержание каждой из кислот в отдельности, не производя предварительного разделения их. [c.319]