Атомы и ионы с двумя d-электронами в поле лигандов

Вероятно, однако, что в случае комплексов u(II) необходимо рассматривать также два источника структурных искажений. В метмиоглобине кашалота ион 2п(П) специфически связан боковыми цепями аминокислот, направленными в сторону растворителя [66], и находится, вероятно, в тетраэдрической координации. Координируемыми остатками являются лизин-16, аспарагин-116 и атом Ni гистидина-113. Однако ион u(II) связывается на расстоянии 700 пм от Zn(II) при участии тех же остатков лизина и аспарагина (в качестве лигандов) и атома N3 гистидина-12. Особенностями геометрической структуры это различие не объясняется. По-видимому, координация атома N3 гистидина-12 Си(П) (электронная конфигурация d ) может оказаться предпочтительной вследствие более сильного поля лигандов, создаваемого атомом N3, чем атомом Ni [77]. Подобная ситуация может возникнуть в КПА при координации боковых цепей гистидина в области активного центра ионом металла. Фриман [77] указывал также, что при некоторых комбинациях донорных атомов кислорода и азота аминокислот и пептидов ион Си(П) образует квадратно-пирамидальные комплексы. Эти комбинации включают два или три донорных атома азота и два или один атом кислорода. Пятым лигандом в этом случае является молекула воды. Поскольку спектры ЭПР квадратно-пирамидальных комплексов u(II) недостаточно изучены, трудно сказать, совместима ли эта геометрия координации с результатами Брилла и сотр. [223]. [c.88]

Распределение -электронов по ячейкам в свободном атоме или ионе определяется их взаимодействием между собой. Результат этого взаимодействия выражается правилом Гунда (см. стр. 85). Если атом или ион попадает в электростатическое поле лигандов, возможны два случая. Если поле лигандов является сравнительно слабым и вследствие этого параметр расщепления А небольшим, преобладает межэлектронное взаимодействие и распределение й-электронов по ячейкам не изменяется. Обычно этот случай называется случаем слабого поля, а соответствующие комплексные соединения — высокоспиновыми или спин-свободными. Этими названиями подчеркивается, что полный (суммарный) спин, зависящий от числа неспаренных электронов, при комплексообразовании не уменьшается. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология