Радиолиз растворов циклогексена в циклогексане

Выходы димеров при радиолизе растворов циклогексан—циклогексен [131] [c.208]

Циклогексен действительно разрушается при радиолизе относительно концентрированных растворов его в циклогексане [35, 39]. Это может быть вызвано как сенсибилизированным разложением в результате переноса энергии, так и реакциями циклогексена с активными промежуточными частицами, образующимися при облучении циклогексана. Перенос энергии может не только сенсибилизировать разложение циклогексена, но и затормозить его образование из ионизированных или возбужденных молекул циклогексана. [c.204]

Сенсибилизированный распад циклогексена приводит к увеличению выхода соединений с сопряженными двойными связями. Это было показано снектрофотометрическим методом при изучении облученных 0,05 моль растворов циклогексена в циклогексане [121]. Сильное поглощение, наблюдаемое при 245 нм, характерно для сопряженных диенов. Дополнительные сведения о механизме образования диенов были получены при радиолизе 0,1 моль раствора циклогексена в 3-метилпентане при —196° [121]. Показано, что поглощение при = 1800 и 725 нм обусловлено электронами, захваченными олефином, и положительными ионами циклогексена соответственно. В результате фотоотбеливания полосы поглощения захваченных электронов исчезает полоса поглощения с = 725 нм и увеличивается выход продуктов, поглощающих при акс 245 нм. Такое поглощение наблюдается при облучении жидких смесей циклогексана и циклогексена. Эти эксперименты дают веские основания предположить, что при облучении растворов циклогексена в циклогексане диены образуются в результате переноса заряда от циклогексана к циклогексену по реакции (4.50) и последующих реакций (4.51) и (4.52) [121] [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология