Показатель поглощения наблюдаемый

Успешно также применяется метод нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО), который позволяет записывать ИК-спектры для любых растворов, в том числе и водных. Физическая сущность метода при падении света на границу раздела двух сред А и В (рис. 76) с показателями преломления п и п.2 под углом больше критического происходит полное внутреннее отражение, если П1>П2. В области отражения луч частично проникает в оптически менее плотную среду на глубину, которая пропорциональна длине волны света и зависит также от угла падения луча и от величины критического угла. Если при изменении длины волны преломляющегося света изменяется разница между и П2 (что происходит в областях полос поглощения вещества В), то наблюдается изменение иптепсивности отраженного луча. Такие изменения можно записать на обычном ИК-спектрометре, снабженном приставкой НПВО, и получить спектр, близкий к обычному ИК-спектру пропускания вещества В. Основное различие состоит в зависимости оптической плотности полосы от места ее нахождения в спектре, так как с увеличением длины волны увеличивается и длина оптического пути в веществе В подобные искажения спектра могут быть скорректированы. В качестве рабочего тела А используют кристаллы из хлорида серебра, германия, бромнд-иодида таллия и других веществ. Для повышения чувствительности метода применяют многократное отражение луча от поверхности ра , дсла. [c.208]

По полученным данным строят графики зависимости показателя поглощения от длины волны (спектры поглощения папаверина гидрохлорида и дибазола). Спектры поглощения позволяют осуществить выбор длин волн для выполнения анализа лекарственной формы. Обычно при анализе смеси в качестве аналитических выбирают такие длины волн, при которых наблюдаются максимальные отношения величин поглощения растворов препаратов. В данном случае они соответствуют максимуму поглощения растворов препаратов, т.е. 250 нм для папаверина гидрохлорида и 270 нм для дибазола. [c.172]

Спектральный ход коэффициента поглощения х, так же как спектральный ход коэффициента /г, характеризуется ростом в близкой ультрафиолетовой области [159]. При исследовании поведения величины х в инфракрасной области спектра наблюдалось наличие минимума поглощения веществом частиц почвенно-эрозионного аэрозоля вблизи 1 мкм [221, 240]. Однако, начиная с длин волн около 1,5 мкм х значительно увеличивается, достигая максимума вблизи 10 мкм. Результаты измерений показывают [240], что для песчаной почвы характерно наличие максимума показателя поглощения (порядка 0,8) при 9,2 мкм, обусловленного влиянием полосы поглощения ЗЮг, и минимума при 1 мкм. Как видно из рис. 2.1, эти спектральные особенности и проявляются в зависимости х от к для аэрозольного вещества. [c.76]

Такую закономерность, называемую нормальной дисперсией, можно выразить с помощью эмпирических формул. По мере приближения к областям спектра, где вещество сильно поглощает свет, дисперсия усиливается, т. е. показатель преломления растет быстрее. В полосах поглощения наблюдается обратный ход дисперсии (аномальная дисперсия), т. е. уменьшение показателя преломления с увеличением частоты света. [c.221]

В случае, когда точно известна природа отделяемых примесей, часто по литературным данным или путем сравнения с аналогичными случаями можно предположить, будет ли образование смешанных кристаллов мешать отделению примесей или же вообще очистку невозможно осуществить. При этом образование смешанных кристаллов в случае окрашенных солей часто устанавливают сразу [247], а в других случаях — только в результате измерения показателя преломления, удельного веса или химического анализа. Случается также, что присутствующие загрязнения обладают значительно меньшей растворимостью, чем основное соединение, а кристаллизуются они одновременно в этом случае примеси можно отделить быстрым и неполным повторным растворением соли. Чаще всего, когда умышленно добавляют некоторое количество примесей, без предварительных опытов обойтись нельзя [248]. Почти всегда необходимо следить за ходом разделения в процессе фракционирования, проводя аналитические определения, наблюдая изменения окраски, измеряя электропроводность [249] и т. д. При более трудных разделениях, например редкоземельных элементов, кроме того, производят съемки спектров поглощения, наблюдают дуговые и искровые спектры, рентгеновские спектры, спектры масс, определяют эквивалентные веса (особенно для иттриевых земель) или проводят магнитные измерения. [c.224]

Особенно большой отражательной способностью обладают непрозрачные минералы, для которых характерно высокое значение k — показателя поглощения света. В первом приближении можно считать, что с увеличением электропроводности R повышается. Для прозрачных минералов, у которых й 0, угол падения =0, а отражение наблюдается в воздухе (Яо 1), отражательная способность в основном зависит от N минерала [c.55]

Отражательная способность плоской поверхности поглощающего вещества несколько меняется прн помещении его в среду с показателем преломления Для металлов с большим показателем поглощения, как, например, серебра (х = 20,6), хрома (х = 4,9) и кадмия (х = 5,0), это изменение незначительно. Легко заметное понижение отражательной способности наблюдается у металлов с более низким показателем поглощения, как, например, у никеля (х = 1,86) и вольфрама (х = 0,94). (Вышеприведенные значения х относятся к X = 589 т х.) У многих металлов уменьшение отражательной способности тем больше, чем короче длина волны, так как в этой области х обычно меньше. Показатели поглощения кристаллов красителей обычно значительно меньше, чем у металлов даже паивысшее значение х у них редко достигает 0,1, а обычно оно гораздо меньше, так что влияние иммерсионной среды в этом случае сказывается сильно. Отражательная способность для любого направления колебания понижается, если соответствующий показатель преломления больше и достигает минимума при показателе преломления, равном п . Если, однако, показатель преломления меньше то отражательная способность возрастает. Оба эти эффекта могут наблюдаться для одного и того же направления колебания данной плоскости кристалла, так как показатель преломления аномально высок для длинноволновой стороны полосы поглощения и аномально низок для коротковолновой стороны. Это понижение отражательной способности е длинноволновой стороны полосы поглощения вместе с возрастанием ее на коротковолновой стороне в непосредственной близости к полосе поглощения приводит к сдвигу окраски по направлению к синему цвету, так же как и к возрастанию ее интенсивности. Эффект этот наблюдается у красителей, обладающих узкими и интенсивными полосами поглощения в середине видимого спектра. Примером могут служить красители цианинового класса, применяемые в фотографии для сенсибилизации. Этот эффект также наблюдается у аморфных пленок некоторых легко доступных красителей, как, например, фуксина, солянокислого парарозанилина и различных метил-виолетов пленки приготовляются быстрым высушиванием тонких слоев насыщенных спиртовых растворов красителей на стеклянных пластинках. Следует отметить, что при работе с кристаллами, помещенными в соответствующую среду между предметным и покровным стеклами, и употреблении сухого объектива от верхней поверхности покровного стекла отражается приблизительно 4% вертикально падающего белого света. Этот белый свет смешивается со светом, отраженным от кристалла, и изменяет интенсивность его окраски. При желании этого можно избежать, применяя в качестве покровного стекла призму с малым углом (10—15°). [c.312]

Показатели поглощения для молекулярного водорода. Молекулярный, или вторичный , спектр водорода наблюдался в разрядных трубках, содержащих водород или водяные нары [68, 69]. Вращательная структура полос хорошо разрешена, так что головы полос и грунны тесно располо/кеп пых линий отсутствуют. [c.160]

Для всех прозрачных и бесцветных веществ в видимой области спектра характерно уменьшение показателя преломления с увеличением длины волны. У интенсивно окрашенных веществ вблизи их полос поглощения наблюдается повышение показателя преломления с увеличением длины волны. Такая зависимость называется дисперсией. [c.31]

По Кривым интенсивности полосы поглощения 720 см для парафинов (см. рис. 33) можно выделить следующие области фазовых превращений расплав, область кристаллизации, высокотемпературная твердая фаза, область полиморфного перехода и низкотемпературная твердая фаза. Появление твердой фазы фиксируется на рефрактометрических кривых по разрыву кривой, а область полиморфного перехода — по резкому изменению показателей преломления, характеризующих анизотропное твердое вещество. ИК-спектры углеводородов церезина 80 , не реагирующих с карбамидом, отличаются от ИК-спектров парафинов. Так, в ИК-спектрах поглощения этих углеводородов после начала кристаллизации наблюдается монотонное возрастание полосы интенсивности 720 см- , причем конец процесса кристаллизации в отличие от парафинов не фиксируется. Полоса 730 см-, а следовательно, и ромбическая структура, появляются сразу после начала кристаллизации, что свидетельствует об отсутствии высокотемпературной твердой фазы. Для этих продуктов выделяются следующие области фазовых превращений область П — одновременного существования аморф- [c.127]

Фирмой ВеП (США) были изучены эксплуатационные свойства газохола [149]. В процессе рядовой эксплуатации легковых и грузовых автомобилей различных моделей и годов выпуска установлена приемлемость замены неэтилированного бензина газохолом при условии обеспечения содержания воды в топливной аппаратуре не выше допустимых норм для эксплуатационного диапазона температур. При длительной эксплуатации автомобилей на газохоле в некоторых случаях наблюдалось разрушение резинового уплотнения плунжера насоса-ускорителя и резиновых шлангов, что потребовало замены соответствующих материалов. В топливных насосах с электроприводами. охлаждаемых топливом, происходило вымывание электроизоляции и забивание ее частицами жиклеров карбюратора. Поплавки, изготовленные из фенольной смолы, из-за интенсивного поглощения газохола утяжелялись, что вело к переполнению поплавковой камеры карбюратора. При испытаниях по городскому циклу для грузовых автомобилей расход газохола был близким к расходу бензина и несколько увеличился при уменьшении массы автомобиля, однако не более чем на 5% для отдельных легковых автомобилей. При этом выбросы вредных компонентов снижались в среднем по оксиду углерода на 26,3%, суммарным углеводородам — 4,5% и оксидам азота — 5,7%. Показатели работавших масел на газохоле и бензине почти одинаковы, за исключением некоторого увеличения содержания меди [c.159]

Можно, например, помещая реакционную смесь в термостат, следить за ходом реакции по выделению или, наоборот, поглощению газа, наблюдая изменение давления во времени. В других случаях можно также регистрировать изменение во времени показателя преломления, электрической проводимости или вращения плоскости поляризации света (если продукты оптически активны). Если соединения, образующиеся в ходе реакции, поглощают некоторые излучения, то пользуются спектроскопией в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой областях. В этом случае интенсивность поглощения зависит от концентрации соединений. [c.124]

Как правило, всегда, когда наблюдается поглощение, связанное с прямыми переходами, зависимость y от (йсо — е ) является степенной с показателем степени, близким к 3/2, т. е. поглощение излучения обусловлено скорее механизмом запрещенных переходов. [c.419]

Однако имеется ряд факторов, свидетельствующих о значительных структурных изменениях в нити при ее вытягивании. Уменьшается накрашиваемость нити [167] и ее набухание в воде увеличивается показатель двойного лучепреломления [168] кольцевые интерференции на рентгенограммах стягиваются в экваториальные дуги [169] наблюдается изменение интенсивности некоторых полос поглощения в инфракрасной части спектра [170]. По-видимому, перечисленные факторы характеризуют в первую очередь возрастание степени ориентации нитей, сжатие макро-пор, а также те структурные изменения, которые происходят при [c.233]

С параметрами а = 1,5, 6 = 6, с= 1. Для этого распределения числа частиц по размерам максимум значения коэффициента ослабления наблюдается при мкм. Весьма сильные аномалии в спектральной структуре обусловлены спектральными вариациями значений действительной и мнимой частей комплексного показателя преломления. Так, максимумы в значениях Оа наблюдаются. на длинах волн 3,1 7,15 9 мкм, а минимумы — на Я == = 3,1 6,5 8 14 мкм. Сульфатный аэрозоль обладает сильными полосами поглощения во всей красной области спектра, что и определяет спектральную структуру коэффициента поглощения и объясняет наблюдаемые максимумы значений на длинах волн [c.109]

Данные, получаемые при измерении ИК-спектра образца, представляют собой зависимость интенсивности сигналов детектора от длины волны. Интенсивность сигнала детектора преобразуют в показатель поглощения или пропускания и строят график зависимости одного из этих показателей от длины волны, выраженной в микрометрах (10 см) или волновых числах ( м ). Для качественного анализа наиболее хорошо подходит диапазон ИК-излучения от 2 до 15 мкм (от 5000 до 666,6 СМ ). Многие химические соединения обладают заметным селективным поглощением в этой ИК-области. В типичной ситуации в области 2—15 мкм в спектре молекул наблюдается до 30 и более легко разрешающихся максимумов, по этой причине этот диапазон ИК-спектра часто называют областью отпечатков пальцев молекулы. Поглощение в определенных интервалах длин волн обычно связано с наличием в молекуле определенных функциональных групп i[62]. Следовательно, соединения можно идентифицировать по положению линий в их спектре. ИК-спектроскопия позволяет надежно идентифицировать чистые соединения при условии, что аналитик может воспользоваться соответствующим каталогом и сопоставить полученный спектр с содержащимися в нем спектрами известных соединений. Существует много стандартных каталогов спектров (например, ASTM Infrared File содержит свыше 135000 спектров), и некоторые из этих каталогов могут быть введены в компьютер. Последнее означает, что компьютер можно использовать для автоматического распознавания соединений путем сопоставления измеренных и эталонных спектров с помощью математических средств. Применяются два основных подхода — частичное согласование и полное согласование. В пер- [c.113]

Металлическое отражение представляет интерес для исследователей в области химической микроскопии органических соединений, так как таким отражением обладают многие красители. У очень сильно окрашенных кристаллов красителей наблюдаются большие значения одного или нескольких главных показателей поглощения и соответственно высокие показатели преломления для длинноволновой части полосы поглощения. Берек [ИЗ] разработал микроскопические методы определения отражательной способности и двойного отражения анизотропно-поглощающих кристаллов. В одном из них используется его щелевой микрофотометр, в другом — специально сконструированный эллиптический анализатор. Успех этих методов обязан главным образом остроумному усовершенствованию Береком опак-иллюминатора. Вместо простой прямоугольной призмы он употребляет компенсационную призму, изготовленную из стекла с показателем преломления 3. Плоскополяризованный свет, входящий в призму, испытывает три внутренних отражения и выходит как плоскополяризован-ный свет для всех азимутов плоскости колебания. Эта методика не была [c.310]

Ранние экспериментальные исследования интенсивности полос ОН. Абсолютные интенсивности спектральных линий ОН, принадлежащих электронному переходу 2— >41, были измерены в работе [7], где определялись интенсивности отдельных линий в поглощении равновесным источником ОН служил нагретый водяной пар. Спектр наблюдался во втором порядке дифракционного спектрографа с фокусным расстоянием 6,4 м. Значение константы равновесия для диссоциации водяного пара, имеющее существенное влияние на предполагаемое число молекул ОН на нути светового луча и, следовательно, на измеряемый интегральный показатель поглощения, взято из [38, 39]. Позднее константа равновесия была найдена в работе [7], где для определения температурного коэффициента диссоциации воды использовалась сила линий поглощения ОН. Новое значение энергии диссоциации для процесса НдО—>11Н-0Н было найдено равным 118,2 4 0,7 ккал1моль, что примерно на 3 ккал1молъ выше, чем в более ранних измерениях. Это изменение константы равновесия соответствует уменьшению в 4,2 раза величины концентрации ОН, использованной нри количественных определениях интенсивности. Ранние оценки значений / для линий ОН должны быть соответственно увеличены в 4,2 раза [7]. [c.107]

Б. Вклад полос, расположенных между 1800 и 2210 см Из работы [29] известно, что в этой области нри 500° С, помимо полос, показанных на фиг. 11.1, наблюдается значительное число колебательно-вращательных полос. Так как все эти полосы содержат переходы с возбужденных энергетических уровней, можно ожидать, что с повышением темнературы их иитегральные иоказателх поглощения будут увеличиваться. В табл. 11.10 даны грубые оценки интегральных показателей поглощения для нескольких иолос в области 5 мкм при 300 и 600° К. Оценки относительных интенсивностей получены с помощью значительно упрощенного приближения гармонического осциллятора, описанного в разд. 7.6, где ие учтены вклады в интенсивность механической и электрической ангармоничностей. [c.289]

Особый интерес представляют сведения о распределении потенциала и его изменениях в присутствии тонких пассивирующих пленок на электродах. В [83] было показано, что в анодных пленках рутила на титане наблюдается не ЭО, а электропоглощение, возникающее при прохождении света дважды через пленку, показатель поглощения которой модулируется приложенным переменным полем. Спектры ЭП в монокристаллическом и аморфном рутиле (рис. 33) описываются теорией эффекта Франца—Келдыша, сопровождающегося значительным уширением спектральных полос из-за малого времени жизни неравновесных носителей тока. В [ 101, 102] [c.135]

При увеличении р/Са адсорбированных молекул происходит перенос протона в водородных связях к адсорбированным молекулам (см. также разд. V. 11. Ж). Для системы аммиак — силикагель это было показано в работе [162] спектральным методом и по измерениям проводимости. Во всех системах обнаруживается щирокая полоса валентных колебаний ОН- и НН-групп с водородной связью, посредством которой адсорбированные молекулы связаны с поверхностью силикагеля. Водородные связи, обусловливающие эти полосы, не могут давать вклад в непрерывное поглощение, так как они недостаточно симметричны. Кроме того, непрерывное поглощение наблюдается при больщих Ар/Са, здесь Др/Са — разность показателей ионизации групп ОН поверхности и адсорбированных молекул. Однако мы знаем, что водородные связи, обусловливающие непрерывное поглощение, должны иметь почти симметричную потенциальную функцию с двумя минимумами, но при такой большой величине Др/Са потенциал не может быть симметричным. Можно представить два типа почти симметричных водородных связей водородные связи между атомами кислорода поверхности силикагеля или между двумя адсорбированными молекулами. Если бы первый тип связей обусловливал непрерывное поглощение, то оно должно было бы ослабевать с увеличением числа адсорбированных молекул при больших степенях адсорбции при условии, что адсорбированные молекулы имеют большую величину рКа- Таким образом, непрерывное поглощение обусловливают водородные связи между двумя адсорбированными молекулами. Какие из водородных связей ответственны за это — система связей между группами ОН поверхности или между адсорбированными группами, в точности неизвестно. [c.218]

Светопропускание световодов, изготовленных из стекла с меньшим показателем поглощения (кривая 1) больше, чем у такого же световода, изготовленного из стекла с ббльшитм показателем поглощения (кривая 5). При этом у световодов малой длины эта разница невелика, но с увеличением длины световодов она быстро возрастает. Кривые и 5 относятся к световодам, в которых волокна у торцов скреплены между собой спеканием за счет стекла оболочки. Кривая 2 характеризует светопропускание световодов, изготовленных из стекла с малым поглощением (с таким же, как у световодов, характеризующихся кривой /), но у которых волокна на торцах скреплены клеем. В этом случае качество механической обработки торцов световодов ниже, а площадь торца световода, занятая световедущими жилами, меньше, чем при спекании волокон. Эти потери на входе приводят к уменьшению коэффициента светопропускания световодов. При этом необходимо отметить, что существенное снижение коэффициента светопропускания (кривая 2) наблюдается у световодов небольшой длины. С увеличением длины [c.81]

Определение зоокумарина. Водную фазу наливают в кювету спектрофотометра и регистрируют спектр поглощения раствора. При наличии зоокумарина в водной фазе в спектре наблюдаются максимум поглощения при 308 нм и ашнимум поглощения при 260 нм. Для количественного определения измеряют оптическую плотность водной фазы при 308 нм. Содержание зоокумарина в пробе находят по калибровочному графику или рассчитывают по удельному показателю поглощения. [c.206]

Из выражения (3-38) следует, что показатель преломления должен значительно возрастать для падающего света, частота которого близка к частоте-Утп одной из полос поглощения. Явление увеличения показателя преломления наблюдается экспериментально и называется дисперсией. Число / частО определяют как эффективное число дисперсионных электронов. Полную силу осциллятора полосы поглощения можно рассматривать как эффективное-число электронов, колеблющихся относительно положения равновесия в соответствующих нормальных модах, когда группа молекул находится в поле излучения (т. е. света с частотой V). Итак, в рамках классической механики частота полосы поглощения интерпретируется как частота нормальной моды (колебания) классически осциллирующего электрона, а сила осциллятора — как мера полосы поглощения по отношению к полосе поглощения классического трехмерного гармонического осциллятора. [c.137]

Теперь следует коротко обсудить значение понятий дихроизм, три хроизм и плеохроизм. В петрографии и химической микроскопии термин дихроизм имеет два значения дихроичным называют кристалл (или сечение минерала), меняющий свой цвет в поляризованном свете при вращении на предметном столике (без анализатора). Этот же термин употребляется также в более узком смысле для обозначения поглощающих одноосных кристаллов, которые обладают двумя главными окрасками при рассматривании их в поляризованном свете одной — при колебаниях, параллельных оптической оси, а другой — при колебаниях в перпендикулярной плоскости. В этом смысле поглощающий ромбический кристалл может быть назван трихроичиым, если он обладает тремя различными показателями поглощения соответственно направлениям колебаний X, У, 2. Поглощающие моноклинные и триклинные кристаллы могут быть трихроичкыми лишь в том случае, если нет заметной дисперсии направлений колебания и поглощения. Обычно она наблюдается при рассматривании кристаллов красителей. В случае такой дисперсии кристаллы обладают многими окрасками в зависимости от их ориентировки в плоскополяризованном свете. Такие кристаллы называются плеохроичными. Термин плеохроизм употребляется также вообще для обозначения явлений, наблюдающихся при поглощении света окрашенными одноосными и двуосными кристаллами. [c.303]

Фшуры поглощения в сечениях, перпендикулярных к оптической оси. Поглощение света, проходящего по оптической оси двуоеного кристалла, зависит от плоскости его колебания. Плоскости колебания в таком сечении лежат в плоскости оптических осей (плоскость XZ) и перпендикулярно к пей (ось Г). Назовем соответствующие показатели поглощения и Если сечение рассматривается коноскопически в монохроматическом свете, колеблющемся в плоскости оптических осей, то при в этой плоскости наблюдается сплошная ветвь. Если же то ветвь перпендикулярна к этой плоскости и перекрывается светлым пятном на оптической оси. Если сечение рассматривается в свете, колеблющемся перпендикулярно к плоскости оптических осей, то сплошная ветвь наблюдается в плоскости оптических осей при а перпендикулярная ветвь, перекрываемая светлым пятном на оси, видна при Картины, видимые в белом свете, окрашены окраска различна для обоих положений погасания. [c.306]

Оптич. св-ва М. включают преломление, отражение и поглощение света, блеск, цвет, люминесценцию. Они также связаны с составом и структурой М. Преломление света наблюдается у прозрачных М. (кислородные и галогенные соед.) и характеризуется показателем преломления п. Отражение света наблюдается в большей степени у непрозрачных и полупрозрачных М. (металлы, интерметаллиды, халькогениды, оксиды и гидроксиды) н характеризуется коэф. отражения R. По величинам и и Л диагностируют М. под микроскопом в проходящем или отраженном свете. Свето-поглощение (оптич. плотность) характеризует как прозрачные (алмаз, горный хрусталь), так и полупрозрачные (сфалерит, сера) и непрозрачные (магнетит, золото) М. Блеск М., наблюдаемый визуально,-одна из форм светоот-ражения. Он бывает металлическим, полуметаллическим, алмазным, стеклянным, жирным, матовым и др. Цвет М. объясняется частичным поглощением видимого света и обусловлеи присутствием в структуре ионов-хромофоров в качестве видообразующих элементов или изоморфных примесей, а также структурными дефектами, газово-жидкими включениями и микроскопич. включениями окрашенных М. Нек-рые М. способны люминесцировать при облучении, нагревании, раскалывании, в результате трения. [c.88]