Двойная связь сопряжение

Химические свойства диенов, как уже отмечалось, зависят от расположения двойных связей. Сопряженные 1,3-диены отличаются ог ал кенов тем, что они более устойчивы, но в то же время и более реакционноспособны. Есть и другие особенности. [c.107]

Образование двойной связи, сопряженной с карбонильной группой, термодинамически выгодно и стимулирует реакцию. [c.151]

В алкилароматических углеводородах углерод—углеродная связь, сопряженная с ароматическим кольцом (С —, менее прочна, чем связь С —С в алканах. Сопряжение с ароматическим кольцом снижает прочность углерод—углеродной связи приблизительно в такой же степени, как и сопряжение с двойной связью. Сопряжение с несколькими бензольными кольцами снижает прочность С —С — связи еще больше. [c.15]

Обычно олефиновые углеводороды окисляются более активно, чем соответствующие им парафины. При реакции олефиновых углеводородов с озоном, перекисью водорода и надкислотами образуются окислы двухатомных радикалов. Эти продукты, однако, не являются обязательными при часто имеющем место ухудшении свойств непредельных нефтяных углеводородов и углеводородных смесей. Во взаимодействие с кислородом обычно вступает углеродный атом, находящийся рядом с двойной связью. Сопряженные диолефины окисляются с образованием полимерных диалкилперекисей. Эта реакция, несомненно, играет важную роль при смолообразовании в топливах. [c.73]

При распаде изолейцина р-окисление идет до конца обычным образом с образованием ацетил-СоА и пропионил-СоА. Однако в ходе катаболизма лейцина после дегидрирования, которым начинается р-окис-ление, происходит присоединение двуокиси углерода, осуществляемое биотинилферментом (гл. 8, разд. В). Двойная связь, сопряженная с карбонилом тиоэфира, придает этому карбоксилированию сходство со стандартной реакцией р-карбоксилирования. Зачем понадобился этот лишний СОг Метильная группа в Р-положении блокирует полное р-окисление, но при этом остается возможным альдольное расщепление, приводящее к образованию ацетил-СоА и ацетона. Дальнейший метаболизм ацетона сопряжен с определенными трудностями. В случае присоединения СОг продуктом оказывается ацетоацетат, катаболизм которого легко доводится до конца через его превращения в ацетил-СоА. [c.116]

Пероксид водорода используется для окисления полярной двойной связи, сопряженной с карбонильной группой [c.193]

Образование двух или нескольких двойных связей (ст + л) в молекулах углеводородов сопровождается эффектом сопряжения двойных связей. Сопряженными называются две двойные связи, отделенные друг от друга только одной а-связью. Система двойных связей может быть изолированной, если между ними находится более одной а-свяЗи. В качестве примера рассмотрим два изомера пентадиена (окончание диен означает наличие двух двойных связей) [c.442]

Напротив, двойные связи, сопряженные с ароматическими циклами, карбонильной, карбоксильной, нитрильной и другими группами или включенные в напряженные циклы, восстанавливаются очень легко [c.48]

Будучи инертными по отношению к карбонильной группе, куп-ратные комплексы проявляют повышенную склонность к присоединению по двойной связи, сопряженной с карбонилом [c.253]

Дальнейшая ароматизация соедииеиий 21 ие происходит из-за орбитального запрета на 1,3-переход водорода [21]. Введение в молекулу 21 дополнительной двойной связи, сопряженной с метиленовой группировкой, делает возможным разрешенное 1,5-перемещение водорода [21]. Такая система двойных связей должна образовываться при дегидратации 21(1-Ь. Действительно, было найдено [22], что нагревание этих соединений в муравьиной кислоте вызывает быструю дегидратацию и перегруппировку в производные бензофурана 23 (схема 13). [c.471]

Б. К двойной связи, сопряженной со связью С=0 или =N- [c.88]

Присоединение к двойной связи, сопряженной с карбонильной группой (реакции типа 2,Б.) [c.145]

На характер спектра поглощения оказывают влияние и заместители, находящиеся при сопряженной связи. При наличии заместителя у второго углеродного атома диеновой связи наблюдается батохромное смещение полосы поглощения (изопрен, хлоропрен). Причем такие заместители, как метильная группа или хлор, вызывают понижение интенсивности полосы поглощения. В случае расположения метильной группы у первого углеродного атома при диеновой связи также наблюдается батохромное смещение полосы поглощения и еще более значительное понижение ее интенсивности (пиперилен). Метильная группа у второго углеродного атома при двойной связи, сопряженной с бензольным кольцом, вызывает только незначительное снижение интенсивности обеих полос (К и В), но в этом случае имеет место гипсохром-ное смещение полос поглощения (а-метилстирол).. [c.6]

Предпочтительное сим-присоедииение хлора, по-видимому, характерно для реакций с двойными связями, сопряженными с ароматической системой схема (31) [34]. Имеются основания предполагать, что на промежуточной с дни реакции генерируется карбениевый ион, однако нельзя исключить и процесс, идущий с образованием четырехчленного переходного состояния. На стереохимию присоединения может также влиять конкуренция между галогеном [c.638]

Природные полиацетилены часто имеют полииновый хромофор, сопряженный с одной или несколькими двойными связями. Сопряжение с двойной связью смещает максимум поглощения в сторону длинных волн и значительно увеличивает интенсивность средних [c.199]

Первая и третья реакции заключаются в отщеплении молекулы водорода соответственно от бутана и бутена. Реакция (2), в которой происходит отщепление двух водородных молекул, по-видимому, является комбинацией реакций (I) и (3). Четвертая реакция (дегидрирование алкильной группы при ароматическом кольце) приводит к образованию двойной связи, сопряженной с ароматическим кольцом сильнее, чем с олефиновой связью. Эта реакция подобна реакции (3) и требует аналогичных катализаторов и условий. [c.190]

Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основ-" ным способом получения камфорсульфокислот. Замещение галоида сульфогрупной пытались осуществить лишь в немногих случаях. [c.151]

ГУ. Какие новые функциональные трушш образуется при обработке винипласта щелочью 1) в водном растворе, 2) в среде спирта а. Гидроксил первичный б. Гидрокоил вторичный в. Гидроксил третичный г. Двойные связи изолированные д. Двойные связи сопряженные [c.78]

Полярная двойная связь, сопряженная с карбонильной группой, может окисляться щелочным пероксидом водорода. При этом первоначальный акт взаимодействия рассматривается как нуклеофильная атака гидронероксианиона (ООН) на разрыхляющую орбиталь (я= ) [c.119]

Двойные связи сопряженных диенов гидроборируются изолированно, т. е. 1,4-присоединения не наблюдается. Однако провести гидроборирование лишь одной двойной связи сопряженной системы затруднительно, так как сопряженные двойные связи менее реакционноспособны, чем изолированные. Тексилборан (50) [298] особенно полезен для проведения гидроборирования диенов как сопряженных, так и несопряженных, приводящего к циклическому продукту [316], например [c.193]

Образование двух или нескольких двойных связей (а+я) в молекулах углеводородов сопровождается эффектом сопряжения двойных связей. Сопряженными называются две двойные связи, отделенные друг от друга только одной а-связью. Система двойных связей может (5ыть изолированной, если между ними находится более одной [c.458]

Хотя для восстановления олефинов чаще всего применяется каталитическое гидрирование, все же могут быть использованы и химические методы. Уже упоминалось о присоединении гидрид-иона к двойной связи, сопряженной с электроноакцепторными группами. Кроме того, изолированные двойные связи можно восстановить диимидом (обзоры по восстановлению этим реагентом, приготовленным различными способами, см. в работе [114] образование реагента in situ см. в [115]). [c.22]

Ионы, поскольку они обладают зарядом, вызывают особенно сильные индукцио№ные эффекты, которые распространяются далеко по цепи. Ненасыщенные группы (все без исключения) обладают -/-эффектом, величина которого растет с увеличением числа кратных связей (изолированные двойные связи<сопряженные двойные связи<тройная связь). [c.199]

Восстановление 2-бутеналя СН3СН =СНСНО алюмогидридом лития нужно проводить при низких температурах, чтобы избежать восстановления двойной связи, в противном случае образуется 1-бутанол. Такое поведение характерно для двойных связей, сопряженных с карбонильными группами, т. е. для а,р-ненасыщенных альдегидов. [c.401]

ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (диены), ненасыщенные углеводороды с двумя двойными связями. Алифатич. диены С Нз 2 наз. алкадиенами, алициклич С Н2 4-циклоалка-диенами. В статье рассматриваются Д.у. с сопряженными двойными связями [сопряженные диены см. табл.]. Диены с изолированными двойными связями по хим. св-вам в осн не отличаются от олефинов. О соед. с кумулированными двойными связями см. Аллены. [c.53]

Хим св-ва М определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присут к-т, присоединяет по двойной связи Н2, галогены, галогеноводороды, спирты, амины, тиолы и др, м б диенофилом в диеновом синтезе, легко полимеризуется и сополимеризуется под действием своб радикалов [c.57]

Хим. св-ва Э. определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присут. к-т, присоединяет Н , галогены, галогеноводороды, H N, NH3, амины, в присуг. основных катализаторов - спирты, фенолы, HjS, тиолы (против правила Марковникова), м.б. диенофилом в диеновом синтезе. Легко полимеризуется и сополимеризуется с этиленом, акрилонитрилом, хлорэтилви-ниловым эфиром и др. [c.493]

Задача 13.2. В задаче 9.19 на стр. 296 вы рассчитали число колец в р-каротине. Учитывая молекулярную формулу, число двойных связей, сопряжение, нахождение в природе н его превращение в витамин А (стр. 259), предложите возможную структуру р-каротина. Задача 13.3. Соединения А, Б и В имеют формулу jHg и при гидрировании превращаются в н-пентан. В их ультрафиолетовых спектрах имеются следующие максимумы поглощения (Х акс ) для А — 176 нм, для Б — 211 нм и для В —215 нм (для пентена-1 178 нм), а) Какая структура вероятна для соединения А Для соединений Б и В б) Какие дополинтельиые данные необходимы для установления структур Б и В [c.403]

Одним из таких физических методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничиваюш.ими в некоторых случаях [c.3]

Химические свойства наиболее распространенных смоляных кислот определяются также наличием в молекуле двух двойных связей - сопряженных или несопряженных. По этому признаку смоляные кислоты часто подразделяют только на две группы - кислоты абиетинового и пимарово-го типов. У кислот пимарового типа (пимаровая, сандаракопимаровая, изопимаровая) в молекуле содержатся две изолированных двойных связи. [c.512]

По мере увеличения числа двойных связей сопряженные полнены становятся все более неустойчивыми. Кроме группы каро-тиноидов были синтезированы поливны, содержащие до 12 сопряженных дизамещенных двойных связей. Наиболее подходящие [c.247]

Атомы галогенов. В органических соединениях Р, С1, Вт, I вступают в одну химическую а-связь за счет единственного неспаренного электрона (5 р ). Это р-состояние. Расширение валентности (гфоме Р) возможно за счет электронных пар (и-электроны), когда атомы галогена (Г) контактируют с двойной связью, сопряженной или же ароматической системой [c.53]

Большая реакционная способность акрилонитрила определяется наличием двойной связи, сопряженной со связью в циан-группе. В дополнение к обычным реакциям этих двух функциональных групп а1 рилонитрил вступает в реакцию с большим числом соединений, содержащих активные атомы водорода. Эта реакция широко известна как реакция цианатилирования подробно о ней будет сказано в разделе химических свойств. [c.9]

Изучены спектральные эффекты двойных связей, сопряженны этическим кольцом [199]. В дифференциальных спектрах так ктур имеются максимумы при 280 и 300 нм. Метод определения зойных связей с помощью дифференциальной УФ-спектроскоп очается в щелочном восстановлении боргидридом натрия гид] аого лигнина до постоянства поглощения в области 300-400 Н1 внении с подобными кривыми соответствующих модельных [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология