Р-Дикетонаты гафния

Таблица 77. Константы устойчивости (Кп) Р-дикетонатов гафния и циркония

Рис. 57. Зависимость обшей константы устойчивости Р-дикетонатов гафния от константы диссоциации (а) и константы распределения (б) р-дикетона [93]

Таблица 79. Некоторые свойства р-дикетонатов гафния и циркония [100]

Согласно современным представлениям координационной химии, ионы, распределение электронов в которых близко к распределению электронов в атомах инертных газов (щ,елочные и ш,елочноземельные металлы, титан, цирконий, гафний, алюминий, скандий), склонны к образованию наиболее прочных комплексов с лигандами, содержащими в качестве доноров атомы кислорода, в том числе с р-дикетонами. Это же свойство проявляют также ионы лантаноидов и актиноидов. Ионы же металлов с частично заполненными d-орбитами обычно образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими поляризующиеся атомные группировки (—N=, —NHg и т. п.). Сюда относятся двухвалентные ионы элементов VHI группы, Си(И), Аи(П1). Для этих ионов характерно также комплексообразование с серусо-держащими лигандами [1]. Таким образом, можно ожидать, что замена донорных атомов кислорода в молекуле р-дикетона на серу или азот позволит получить летучие комплексы главным образом с двухвалентными ионами элементов VHI группы периодической системы, которые с р-дикетонами таких комплексов не образуют (исключением являются Р-дикетонаты пикеля(П) и кобальта(П), содержащие молекулы нейтрального донора). Основные направления исследований, проводимых в рассматриваемой области за последние годы, можно проиллюстрировать схемой, приведенной в обзоре Юдена и Гендерсона [2] [c.20]

Цирконвй и гафний имеют близкие химические свойства. Радиусы ионов Zr (IV) и Hf(IV) почти одинаковы (соответственно 0,79 и 0,78 А), поэтому разделить их соединения газохроматографически трудно. Эти ионы образуют комплексы с -дикетонами, в частности с АА, ТФА и ГФА, однако хроматографические свойства их, по-видимому, далеки от идеальных. Во всех опубликованных работах отмечается склонность этих комплексов к разложению [24, 91, 149—152]. До сих пор еще никому не удалось разделить -дикетонаты циркония и гафния газохроматографически. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология