Разделение ионов, не образующих комплексов

Растворимость осадка в присутствии посторонних комплексообразователей маскирование. Реакции образования комплексов широко используются в качественном и количественном анализе для разделения катионов ( маскирование ). Так, например, известно, что разделение ионов железа и меди основано на действии избытка аммиака, причем медь образует растворимый аммиакат, а железо осаждается в виде гидроокиси. [c.43]

При хроматографическом разделении ионы анализируемого вещества конкурируют с ионами, содержащимися в элюенте, стремясь вступать во взаимодействие с противоположно заряженными группами сорбента. Отсюда следует, что ионообменную хроматографию можно применять для разделения любых соединений, которые могут быть каким-либо образом ионизированы. Можно провести анализ даже нейтральных молекул сахаров в виде их комплексов с борат-ионом [c.31]

Условия разделения металлов, как видно из рассмотренного примера, сильно зависят от кислотности раствора. Большое значение имеет характер присутствующих анионов. Характер электролитических осадков металлов зависит от присутствия ионов, образующих комплексы с ионами металлов. Из растворов комплексных солей обычно получаются более плотные осадки даже при больших плотностях тока. Условия электролитического разделения металлов также нередко зависят от присутствия различных веществ, образующих комплексы с ионами металлов. [c.198]

Условия разделения металлов, как видно из рассмотренного примера, сильно зависят от кислотности раствора. Большое значение имеет характер присутствующих анионов. Характер электролитических осадков металлов обусловлен присутствием ионов, образующих комплексы с ионами металлов. Из растворов комплексных солей обычно получаются более плотные осадки даже при больших плотностях тока. [c.228]

Органические и неорганические осадители при соответствующих условиях могут реагировать не с одним, а со многими ионами. Реактивов, которые осаждали бы только один ион из любой сложной смеси, нет. При анализе сложных смесей выбор возможно более специфического реактива имеет существенное значение, однако наиболее важен выбор наилучших условий для проведения реакции. Иногда разделение элементов, образующих осадки с одним и тем же реактивом, удается выполнить наиболее простым способом —созданием определенной кислотности. Однако этот способ не всегда достигает цели, а иногда неудобен. Очень часто поэтому применяют другой способ вводят вещество, связывающее в комплекс ионы других элементов, мешающих осаждению данного иона. Ион мешающего элемента хотя и остается в растворе, но связывается в комплексное соединение. При таком способе удаления мешающих ионов не требуется фильтрование и не возникает осложнений в связи с соосаждением. [c.106]

И понижение растворимости Ре(ОН)з в соответствии с правилом ПР, что приведет к разделению Fe + и АР ". Обычно стремятся к тому, чтобы анализируемый ион перешел в осадок, а мешающий образовал комплекс и остался в растворе. [c.160]

Для разделения различных металлов путем электролиза в раствор вводят реактивы, влияющие на pH среды и образующие комплексные соединения с разделяемыми ионами. Например, для разделения меди, висмута, свинца и олова электролизом на ртутном катоде при контролируемом потенциале в раствор добавляют гидразин. При этом гидразин образует комплекс с медью (П) или.при некоторых условиях медь (П) восстанавливается до меди (I). [c.59]

Вариант 2. Разделение проводят при определенной концентрации комплексообразующего реагента, зависящей от прочности (констант устойчивости) комплексных соединений разделяемых металлов. Типичные кривые изменения коэффициентов распределения двух катионов Мх и Ма, образующих комплексы различной прочности, на катионите и анионите при возрастающей концентрации анионов комплексообразователя приведены на рис. 56. Кривые катионного и анионного поглощения могут перекрываться в различной степени в зависимости от относительной прочности комплексных соединений. Абсолютная величина Kd зависит от концентрации ионов фонового электролита, в частности, от концентрации катиона, вводимого в систему вместе с комплексообразователем (катионный обмен), или от концентрации аниона когда она слишком велика (анионный обмен). На основании экспериментальных [c.199]

Попытки разделения сильных кислот и оснований методом подавления ионов оказываются неудачными из-за плохого удерживания веществ и асимметрии пиков. Соединения, остающиеся ионизированными в интервале рН=2—8, удовлетворительно разделяются методом ион-парной хроматографии, когда в подвижную фазу добавляют противоион, заряд которого противоположен заряду молекулы, и создается ион-парный комплекс, обладающий свойствами неполярного вещества. Если к ионному соединению, растворимому только в воде, добавить противоион, то образуется ионная пара, которая, обладая свойством растворяться в органической фазе, распределится между водным и органическим слоем. Возможна также адсорбция липофильной части противоиона в углеводородной фазе наполнительного материала. Очевидно, что катионы будут хорошо экстрагироваться анионами, и наоборот. [c.74]

По данным И. К- Цитовича [75 константам обмена применимо для ионов, не склонных к комплексообразованию (щелочные и щелочноземельные металлы), или в условиях, исключающих комплексообразование (разбавленные растворы НС1, HNO3, HSO4). Для прогнозирования условий разделения ионов, образующих комплексы, и при использовании комплексообразующих промывных жидкостей предпочтительнее определение коэффициентов распределения, дающих обобщенную характеристику сорбции металла. [c.138]

До СИХ пор предполагалось, что в анализируемом образце концентрации обоих металлов одинаковы. При анал изе следооых количеств отношение содержания металла В (или элементов основы) к содержанию элемента А является большим. Если предполагается экстракционное разделение элементов А и В, то устойчивость хелатов, образуемых экстрагентом с А +, долж на в достаточной Степени превышать устойчивость ооответствующих хелатов с В +. Концентрация аниона реагента Ь в водной. фазе по мере увел ичения pH растет до тех пор, пока — при полной диссоциации реагента — она не станет равной суммар ной концентрации реагент та снь. Од нако это Справедливо лишь в том случае, когда в растворе отсутствуют ионы, Образующие комплексы с этим реагентом, или когда снь>см. Если в водном растворе, где находятся экстрагент НЬ, А"+ и 6" +, начать увеличивать pH и если при этом св> то доля аниона реагента, связанного с металлом В, будет увеличиваться до достижения некоторого значения pH, при котором практически весь реагент будет связанным с металлом В. Выше этого значения pH концентрация аниона Ь становится независимой от pH. Но так как коэффициент распределения Ом зависит от концентрации Ь [ср. уравнение (3.92)], выше этого pH коэффициент распределения Дм также перестает зависеть от pH. Учитывая присутствие элементов основы, в образце, следовый компонент часто экстрагируют при субстехиометрических условиях поэтому математические выражения и условия, приведенные выше на [c.217]

Во-первых, растворы ацетата аммония и лактата аммония применяются в значительных концентрациях (вследствие не сильного комплексообразования) и потому допускаются в случае необходимости значительные загрузки колонки без заметного нарушения режима ее работы, так как при этом позже наступает нарушение условий комплексообразования (вследствие изменения соотношений в концентрациях ионов, образующих комплексы). В данном случае концентрации вымывающего раствора примерно в десять раз больше, чем при разделении редкоземельных элементов с одноосновными монооксикисло-тами, и допустимые количества разделяемых элементов увеличиваются в несколько десятков раз без заметного изменения положения и ширины пиков, т. е. соответственно с 3 до 100 мг на 1 см сечения колонки (последняя цифра дана для 5г, имеющего примерно такой же эквивалентный вес, как и лантаниды). [c.411]

Так же как и в других методах хроматографии на бумаге, эффективность разделения электрохроматографическим методом зависит от растворителя, природы и концентрации электролита и характера бумаги. Установлено, что в растворе соляной кислоты подвижность иона изменяется с изменением концентрации соляной кислоты. Это связано с комплексообразован нем между ионами и СГ. При разделении катионов, образующих комплексы с ионами СГ, лучшие результаты получаются, если подобрать такую концентрацию соляной кислоты, при которой ионы-компоненти смеси образуют комплексы разного заряда. [c.317]

Для маскировки определенных ионов в хелатометрии часто применяют цианид калия. Весьма высокую устойчивость некоторых циано-комплексов следует поэтому использовать и для селективной маскировки тех или иных ионов при селективной сорбции. Херинг и Затт-лер [П5,е] исследовали разделение некоторых смесей, состоящих как из ионов, образующих комплексы, так и из ионов, ведающих комплексов с цианид-ионом. В этих исследованиях выявился ряд интересных особенностей, которые можно использовать для устранения недостатков в методах разделения весьма близких по комплексообразующим свойствам ионов. В качестве эталонных ионов выбирали Сц2+, иОа , РЬ +, N 2+, 2п2+, Hg2+, Ag С(12+, Со2+ и Мп2+. Используя цианид-комплексы, удается осуществить отделение свинца и урана от остальных ионов металлов (в том числе и следов этих ионов), исключая марганец. [c.252]

Таката и Муто [18]. а также, Жирар [19] опубликовали примеры превосходного разделения и кулонометрического детектирования некоторых тяжелых металлов. На рис. 8.11 показано разделение семи металлов. Следует обратить внимание на очень низкие концентрации их в образце. Этот способ детектирования можно сделать неизбирательным, если в электролит, поступающий в ячейку, добавить диэтилтриаминопентаацетат (ДТПА) ртути [18] или меди [19]. Определяемые ионы образуют комплекс с ДТПА, а ртуть или медь восстанавливается на электроде. ДТПА меди хранится довольно долго, разлагаясь в течение месяца всего на 2%. Этим методом реакционной кулонометрии при постоянном потенциале непосредственно регистрировали разделение щелочноземельных [18] и редкоземельных [23] металлов. Разработаны также катионообменные электрохимические методики анализа кобальта [24], сурьмы [25] и некоторых других металлов. [c.199]

Для МФК представляют интерес катионные комплексы, образованные с катионами натрия и калия. Наиболее стабильные калиевые комплексы образуются с 18-членными кольцами (соединения 1, 2, 3 или 5), тогда как натрий образует комплексы преимущественно с соединением 4 и другими 15-членными крау-нами. Среди других катионов, образующих комплексы, имеются ион гидроксония Н3О+ [106], ионы аммония [84] и ионы ди-азония [91, 111]. Крам и сотр. [84] показали, что, когда такое комплексообразование типа хозяин — гость проводят с хи-ральными краун-эфирами и замещенными рацемическими первичными аммониевыми солями, такие комплексы можно использовать для разделения оптических изомеров. Они использовали оптически активные бинафтильные единицы, однако известны многие другие диастереомерные крауны, потенциально или в действительности оптически активные [85]. Во многих случаях физическими методами, включая рентгеновский анализ, были точно установлены структуры комплексов. [c.38]

Разделение катионов погруппы меди. Для разделения сульфидов подгруппы меди, растворенных в 6 М HNO3, применяют смесь 100 см бутанола, 20 см 1,5 М НС1 и 0,5 см ацетилаце-тона. Адетилацетон, образующий в этих условиях неустойчивые комплексы с определенными ионами, применяется для уменьшения образования так называемых хвостов на хроматограмме. Последовательность разделения ионов [c.89]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Потенциал осаждения металла из комплекса отличается от потенциала выделения металла из простых солей. Координация аддендов ионами металлов-камплексообразователей приводит к изменению величины потенциала выделения металла. Причем потенциал выделения из однотипных комплексов для разных металлов сдвигается в различной степени в за висимости от прочности образующихся комплексов. Поэтому становится возможным электролитическое разделение этих металлов электролизом растворов их координационных соединений, С другой стороны потенциалы осаждения металлов в результате образования комплексов могут быть сближены. Электролиз растворов таких ком1плексов приводит к выделению сплавов. Например, в присутствии избытка цианид-иона удается электролитически отделить железо от цинка, тогда как при электролизе циаяидсодер-жащих растворов меди и цинка выделяется латунь. [c.15]

Подвижную фазу с постоянным значением pH можно применять лишь в случае ионита, обладающего различными селективными свойствами по отношению к разным ионам. Это бывает редко, поэтому обычно применяют метод, аналогичный методу градиентного элюирования, т. е. ступенчато или непрерывно повышают концентрацию ионов водорода в растворе. Часто применяют и добавку комплексантов для повышения селективности подвижной фазы. Действенность этих методов можно показать на примере разделения ионов калия и натрия. Ионы натрия при pH 9 образуют устойчивый комплекс с диацетоурамилом в отличие от ионов калия. Раствор анализируемой пробы вместе с комплексантом в буферном растворе пропускают через катионит и промывают раствором комплёксанта. В результате происходит четкое разделение ионов натрия и калия при проведении обмена в небольших колонках с небольшим количеством элюата [54]. [c.381]

Вариант 1. Разделение проводят при значительном избытке комплексообразующего реагента, когда всеразделяе-емые ионы связаны в координационно насыщенные комплексы. Такой прием целесообразно использовать при разделении ионов в виде прочных комплексов, образующихся при относительно невысокой концентрации комплексообразующего реагента. Для разделения анионных комплексов, образующихся по реакции [c.198]

Разделение ионов путем дробного осаждения или дробного растворения. Ионы кадмия d и цинка Zn обладающие близкими свойствами, можно разделить дробным осаждением с последующим их определением. Для этого в раствор, содержащий смесь катионов кадмия и цинка, вводят тиокарбамид S (NH2)2 и затем комплекс хрома(1П) [ r(N S)4]. Образующийся раство])имый тиокарбамидный комплекс кадмия [c.206]

Разделение при этом незначительное из-за небольшой разницы в сорбционной способности ионов РЗЭ. При промывании колонки раствором лимонной кислоты (или ее соли) образуются комплексы РЗЭ, вымывающиеся во вторую колонку, заполненную смолой в Н- -форме. В указанных условиях разделения преобладает комплекс [Ln itJ -[87, 87] [c.120]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Особенности кинетики и механизма Р. в р. обусловлены часто тем, что формы реагентов, реально существующие в р-ре, могут отличаться от тех форм, в к-рых эти реагенты были введены в реакц. смесь. Напр., если молекулы АВ ионизируются и диссоциируют, в сист. присутствуют находящиеся в равновесии с ними контактные ионные пары А В+ сольватно-разделенные ионные пары А 3 В+ т. н. своб. ионы, к-рые и действительности также сольватированы несколькими молекулами р-рителя. Последний влияет па положение равновоспп между формами. Молекулы АВ часто склонны к слмолсшцнацип (см. Ассоциация), причем состав ассоциатов зависит как от природы и конц. молекул АВ, так и от природы р-рителя, к-рый не только влияет на положение равновесия самоассоциат — мономер, но и образует комплексы с исходным реагентом АВ. [c.498]

Р-ции, протекаюпше в жидкой фазе, чрезвычайно разнообразны как по строению реагентов, так и по механизмам превращения (с.м. Реакции в жидкостях). При диссоциации молекулы на свобод, радикалы и атомы наблюдается клетки эффект. Медленная (в сравнении с газом) диффузия частиц в жидкости щзиводит к тому, что безактивационные бимолекулярные р-ции протекают как диффузионно-контролируемые реакгрш. Р-ции, имеющие значит, энергию активации, протекают, как правило, в кинетич. режиме. Реагенты в р>-ре часто образуют между собой мол. комплексы и разнообразные ассоциаты. Это отражается на кинетике р-ции и часто существенно меняет кинетич. закономерности процесса. Полярный р-ритель облегчает ионизацию молекулы, в р-ре появляются контактные и разделенные ионные пары. Возникает вероятность параллельного протекания р>-ции по разным механизмам. Нередко, однако, р-ния прютекает по мол. механизму как самосогласованный процесс перестройки мол. орбиталей реагирующих частиц (см. Вудворда Хофмана правила). Окислит.-восстановит. р>-ции могут происходить в жидкости по механизму квантового туннелирования (см. Туннельный эффект). [c.382]

С практической точки зрения необходимо признать, что ионный обмен не очень селективный процесс. Чаще разделение на ионообменниках проводят путем изменения форм нахождения ионов в растворе, варьируя pH раствора или вводя комплексообразующие вещества, связывающие ионы в комплексы. Например, в щелочных растворах на анионообменниках алюминий, который в этом растворе существует в виде комплекса А1(0Н)4, можно отделить от щелочно-земельных элементов. Из солянокислых сред N (11), А1(Ш), У(Ш), ТЬ(1У) не сорбируются аннонообменниками, поскольку они не образуют анионных хлоридных комплексов, тогда как большинство металлов сорбируется, проявляя значительные различия в величинах констант обмена. [c.245]

Ионы могут образовывать между собой не только водородные связи, но и комплексы с переносом заряда (разд. 8.29). Кроме того, возможно комплексообразование за счет мультипольного взаимодействия одной ионной пары с другой или с любой полярной молекулой (разд. 8.30). В воде и, вероятно, в других растворителях присутствие заряженных или незаряженных молекул растворенного вещества оказывает возмущающее действие на высокоструктурированную жидкую систему. Несомненно, что ионные пары и разделенные ионы влияют на структуру растворителя неодинаковым образом. Все эти факторы могут сказываться на изменении энергии, которое сопровождает образование ионных пар, и, следовательно, на степени ассоциации. [c.266]

Ситарам [30] тщательно исследовал применимость малоновой кислоты для разделения ионов и показал возможность селективного поглощения циркония в форме малонатного комплекса на сильноосновном анионообменнике Dowex 21 К. Цирконий селективно поглощается из малонатных растворов с pH 4,0 в присутствии щелочных и щелочноземельных металлов, не образующих малонатных комплексов в этих условиях. Слабосвязанные комплексы Ni, Со, Zn, Мп, Pd, d и Sb элюируют из смолы водой. Цирконий десорбируют 1 М НО. [c.230]

Структура и поведение ионных пар комплексов краун-эфиров в растворе тесно связаны с различными свойствами, на которых основано их практическое применение, такое, как способность растворять неорганические если, органические синтезы, траншорт ионов. Вообще говоря, соль существует в растворе в виде свободных ионов, образованных в результате диссоциации, или в виде ионных пар, связанных главным образом кулоновским взаимодействием между анионом и катионом. Ионные пары в свою очередь делятся на тесные ионные пары и сольватно-разделенные ионные пары. Под тесной ионной парой понимают "плотную" ионную пару, окруженную молекулами растворителя, а сольватно-разделенная пара представляет собой "рыхлую"ионную пару, в которой молекулы растворителя внедрены в пространство между катионом и анионом. [c.125]

Что касается краун-эфиров, Смид и др. [20, 166] опубликовали результаты исследований по структуре и взаимодействию ионных пар в комплексах 15 - 18-членных краун-эфиров с солями флуорена. При прибавлении 4,4 -ди-метилдибензо-18-краун-6, 4-метилбензо-18-краун-6 или дициклогексцл-18-кра-ун-6 к растворам флуоренида натрия (Fl Na ) в ТГФ или ТГП (тетрагидро-пиране) образуется комцлекс типа 1 1, наблюдаемый спектр которого имеет максимум поглощения при той же длине волны (Л = 373 нм, рис. 3.21, а), что и спектр сольватно-разделенной ионной пары Г1 Этот результат [c.126]