Распределение зарядовое электронное

Учет электростатических взаимодействий наряду с собственно ван-дер-ваальсовыми силами несколько изменяет, хотя и незначительно, расстояния между атомами и, следовательно, их общее стерическое расположение в структуре биополимеров. Представления о точечной локализации зарядов на атомных центрах не позволяют учитывать закономерности, связанные с объемным и направленным распределением зарядовой плотности. Сравнение зависимости энергии от расстояния, вычисленной между двумя точечными зарядами и двумя ls-электронными облаками атома водорода, показывает совпадение обоих результатов на расстояниях R 0,175 -е- 0,2 нм иными словами, для атома водорода точечное приближение оправдано на расстояниях, составляющих 60-70% от суммы ван-дер-ваальсовых радиусов. [c.191]

Не м енее поучительны карты общей электронной плотности полярных молекул ряда гидридов от LiH до HF (рис. 62) [20]. Полностью подтверждено представление о распределении зарядовой плотности в гетеронуклеарных молекулах. Исчез центр симметрии электронного облака. Преобладающая часть электронного заряда сосредоточена у более электроотрицательного атома, каким является Н в LiH и F в HF. В молекуле HF частично оголенный протон втянут в почти сферическую оболочку, окружающую ядро фтора. Такой почти сферический вид контура электронной плотности указывает на близость связи к ионной. [c.154]

В результате давление, производимое кинетической энергией электронов и идущее от центральной области связи вдоль нее, ослабевает, а это и является действующей причиной натекания извне зарядовой плотности, т. е. действие ядерного насоса отсюда сжатие облака и снижение потенциальной энергии . Происходит корреляция в движении электронов и новое распределение их вдоль связевой оси. Можно указать на три типа корреляции а—часть электронной плотности переходит направо, а другая — налево и потому корреляцию называют право-левой р — часть электронной плотности движется к ядру, а другая от ядра (корреляция ( внутрь—наружу ) у — часть электронной плотности меняет угловое распределение— корреляция угловая . [c.160]

Теперь известно, что пространственное распределение зарядовых и спиновых плотностей электрона не одинаково и подчиняется особым законам. [c.8]

Электронная характеристика молекулы О2 будет далеко недостаточной, если ограничиться рассмотрением конфигураций и набора потенциальных кривых. На рис. 106 представлена контурная диаграмма распределения зарядовых плотностей в сечении молекулы плоскостью, в которой лежит связевая ось. При рассмотрении рис. 106 видно исчезновение самостоятельности составляющих молекулу атомов оба ядра входят в [c.180]

Статистическое распределение зарядовых плотностей электронов, подчиняющихся законам квантовой механики и двигающихся в атоме с неимоверной быстротой, определяется центральными силами притяжения их к положительно заряженному ядру, взаимными их отталкиваниями, завися-шими от одноименности отрицательных электронных зарядов, магнитными взаимодействиями, а также корреляцией электронных движений. Большое значение имеет при этом также скорость движений электронов и, в частности, центробежные силы, порождаемые большими орбитальными вращательными моментами имеют влияние и релативистские возрастания электронных масс, которые появляются при скоростях движения электронов, приближающихся к скорости света. [c.8]

Нетрудно видеть, что в изложенном методе имеются некоторые неточности. Они возникают главным образом в результате сглаживания распределения всех электронов, кроме рассматриваемого. Можно показать, однако, что эти неточности невелики, и при условии, что мы располагаем достаточным временем, полученные указанным методом функции можно с успехом применять для более точных вычислений, в которых уже нет сглаживания . Оказывается, что суммарное зарядовое распределение при этом изменится лишь на несколько процентов его максимального значения, так что более простой метод в большинстве случаев вполне удовлетворителен. [c.45]

Зарядовое распределение эффективных электронов выбирают в гауссовской форме [c.259]

Наряду с электронами протон также способен к легкому обмену. Его отнятие или присоединение определяет кислую или основную диссоциацию (протолиз). Протон в недиссоциированной кислоте связан парой валентных электронов. В полностью симметрично построенных неполярных соединениях электроны равномерно распределяются между отдельными партнерами. При несимметричном строении распределение зарядового облака валентных электронов на отдельных участках молекулы различно. [c.187]

Кроме того, на электронные конфигурации атомов влияют до сих пор еще во многом неясные внутренние свойства электронов их дуализм как частиц и волн, спиновые характеристики и, в частности, правила Хунда, а также распределение в пространстве а- и р-спиновых плотностей и сопровождающих их магнитных полей очень важно существование добавочных внутренних максимумов радиальных зарядовых плотностей, кроме главного максимума, отвечающего первому квантовому числу данного электрона. Существенна и способность электронов к возбуждению и статистическому распределению одновременно на разных уровнях энергии, а также конфигурационное взаимодействие, которое требует принимать во внимание всю сложность коллективных межэлектронных взаимовлияний. [c.8]

Неспаренный электрон, делокализованный по системе связей в радикале, вызывает возмущение волновой функции всей системы и изменяет распределение электронной плотности. Это изменение приводит к различию в дипольных моментах радикалов по сравнению с дипольнымн моментами соответствующих им молекул. Таким образом, если ЭПР позволяет исследовать распределение спиновой плотности в радикале, то дипольные моменты дают возможность судить о распределении зарядовой плотности. [c.137]

Эквивалентность зарядовых центров становится очевидной из графиков представленного выше типа. Важным в равной мере является получение наглядной картины того, каким образом изменяется распределение заряда при добавлении или удалении электронов из системы. Именно в этом смысле применение теории функционала электронной плотности позволяет получать информацию, которая до сих пор была неочевидной. [c.181]

В моделях следующего уровня сложности наряду со всеми предыдущими указываются и зарядовые характеристики либо в форме определенным образом расположенных зарядов, либо в форме непрерывных распределений (электронных плотностей), наглядно изображаемых рельефными электронными картами [c.88]

Рис. 107. Размостная диаграмма контурного распределения зарядовых плотностей электронного облака молекулы в нормальном состоянии

Детальный анализ локальных зарядовых распределений показал [104], что при гетеровалентном замещении А " 81 происходит уменьшение электронной плотности вблизи замещаемого узла решетки матрицы, рис. 7.7, и образование оборванных связей . Таким образом, расчеты [104] фиксируют начальные условия последующей структурной релаксации, необходимой для оптимизации химического взаимодействия примеси с локальным кислородным окружением и минимизации энергии примесной системы. Более подробно релаксационные явления на примере примесных систем на основе неметаллических нитридов обсуждаются в гл. 4. [c.161]

Различные зарядовые состояния молекул приводят к различию в электронном распределении, что, как правило, сказывается на значениях химических сдвигов и (5дн соответствующих форм. [c.75]

Фактически новый этап в развитии теоретических представлений о влиянии распределения заряда, а также энергетики атомов и молекул, на рассеяние электронов и рентгеновских лучей) открылся с работ Бартелла и Гэвина [171--174], Бартелла и Кола [175, 176], Та-вара с сотр. [177—182] и ряда других авторов [129, 183—186]. В этих работах в борновском приближении были установлены основные соотнощения, связывающие интенсивность рассеяния электронов (и рентгеновских лучей) с полной (а также корреляционной и другими составляющими) электронной энергией атомов и молекул, энергией образования молекул, с распределением зарядовой плотности в атомах и молекулах. Было показано, что электронографический эксперимент в принципе дает возможность определить не только ядер-ядерную, но п ядер-электронную О г) и электрон-электронную Р г) функции распределения в отдельности и даже трехмерную функцию распределения электронной плотности в молекулах р(г) [c.251]

Представляет интерес с этой точки зрения сравнение контурных графиков (рис. 78, 79 и 80) распределения зарядовой плотности для возбужденных состояний 5 2 и за2ра и 2 5а25о в сопоставлении их с 2д15ст . в то время как нормальная молекула На имеет весьма небольшой размер (оба электрона в первом слое) и малое межъядерное расстояние [c.142]

Рис. 3.3. Распределение зарядовой плотности р (по отношению к числу валентных электронов в ячейке р ) вдоль линий связи в алмазе (7), Р-СзК4 (2) и нитриде бора (3)

Машер (1965) подвергает критике понятие кольцевых токов я-электронов в ароматических молекулах и, в частности, доказательство, данное Лондоном (1937), По мнению Машера, более правильным является представление магнитной восприимчивости молекулы х в виде вкладов отдельных локализованных распределений зарядовой плотности электронов. Автор не отрицает, что в некоторых случаях все же возможны кольцевые токи , но считает необходимым учитывать тогда кольцевые гоки не только л-электро-нов, но и а-элек1ронов. — Прим. перев. [c.52]

Так, карбонильная грушха, напримр, может быть представлена классической, резонансной формулами, в виде формул о зарядовым распределением или резонанснши стрелками, в виде распределенных электронных облаков метода МО ЛКАО, в виде протонирован-ной формы (в случае кислотного квталязв) иди гидроксилированной (основной катализ). [c.55]

Так, карбонильная группа, например, может быть представлена классической, резонансной opi ynaME, в виде фор1 л с зарядовым респределениек или резонансными стрелками, в виде распределенных электронных облаков метода Ш ЛКАО, в виде протонирован-ной формы (в случае кислотного катализа) или гидроксилированной (основной катализ). [c.55]

При чисто электростатич. взаимод. среды и субстрата в качестве коллективной координаты среды принимают т. наз. инерционную поляризацию Р г), т.е. часть полной поляризации среды, из к-рой исключена поляризация электронных оболочек молекул р-рителя (С. И. Пекар, 1951 Р. Маркус, 1956). Инерционная поляризация изменяется со временем независимо в каждой точке г трехмерного пространства, т. е. ее значения в каждой точке - независимые динамич. переменные. Запись Р,- (г) означает, что рассматривается бесконечный набор (контину> м) всех таких переменных. При заданном зарядовом распределении субстрата р (г) ПСЭ представляет собой бесконечномерный параболоид в пространстве поляризаций. Его. минимум соответствует поляризации равновесно полстроенной под заряд (г). При др. зарядовом распределении р (г) минимум параболоида ПСЭ смещается в др. точку пространства поляризации Ff if). Если р ходе р-ции распределение заряда субстрата меняется от р (г) до р (г), ПСЭ комбинируется из двух пересекающихся параболоидов. Такая ПСЭ описывает реорганизацию полярного р-рителя при чете одних лишь электростатич. сил. [c.209]

На графиках Др заметны более значительные изменения, чем при возбуждениях до Д или при катионизации сжатие зарядового облака (натекания в центральной межъядерной области и по оси молекулы в заядерной области) достигают около 2—5%, т. е. в десятки раз превышает то, что наблюдается при возбуждении, сопровождаемом распределением спиновых векторов в открытом внешнем слое при анионизации натекание в заядерную область и заселение ее добавочным электроном дает величину изменения, доходящую даже до 5—10%, т. е. изменение в 100 раз. [c.184]

Координата положения электрона будет обозначаться вектором г, а точка в ядерном конфигурационном пространстве — X. Критическая точка зарядового распределения — точка, в которой Vp(r) = О, — обозначается как ранг или сигнатура ранг равен числу ненулевь[х собственных значений гессиана зарядового распределения р, а сигнатура — алгебраическая сумма знаков собственных значений. Вектор р имеет разрыв в расположенич ядер. Однако всегда существует функция, гомео-морфная с р(г, X), такая, что совпадает с р почти повсюду и для которой положения ядер являются критическими точками (3, -3). [c.56]

В результате объединения идей Мингоса и Кинга возможно объяснение структур большого числа кластеров элементов главных подгрупп с локализацией связывания на ребрах. Эта модель основана на топологических свойствах молекулярного зарядового распределения, благодаря которым можно считать вполне оправданным применение уравнения Эйлера для определения соответствия системы с данным числом ядер и валентных электронов некоторому полиэдру. [c.165]

ДЕБАЯ — ХЮККЕЛЯ ТЕОРИЯ, статистическая теория предельно разбавл. р-ров электролитов. Исходит из модели, со1ласпо к-рой электрически нейтральный ллектролпт состоит из катиопов н анионов, распределенных в бесструктурной среде — р-рителе с диэлектрич. проницаемостью е > 1. Предполагается, что заряды не локализированы иа ионах, а распределены непрерывно по объему р-ра. Каждый иоп с зарядом 2 e (е — заряд электрона, zt — зарядовое число иопа) рассматривается как центральный, окруженный как бы ионной атмосферой. Общий заряд атмосферы по абс. величине равен заряду центр, иона, но противоположен ему по знаку. Расстояние fd от центр, иона, при к-ром плотность ат- [c.147]

В целом проведенные к настоящему времени расчеты полиморфных модификаций А12О3 дают подробную информацию об особенностях фундаментальных электронных свойств, природе химической связи и зарядовых распределениях в наиболее известных фазах оксидов алюминия, являясь надежной основой последующего моделирования более сложных керамических систем с участием А12О3. [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Распределение зарядовое электронное: [c.183] [c.33] [c.33] [c.78] [c.113] [c.180] [c.253] [c.423] [c.182] [c.251] [c.747] [c.47] [c.162] [c.177] [c.725] [c.341] [c.345] [c.209] [c.441] [c.5] [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология