Реакции с участием карбенов и карбеноидов

РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ КАРБЕНОВ И КАРБЕНОИДОВ [c.295]

При одинаковых температурах получены вполне совпадающие значения, свидетельствующие о том, что в реакции участвует одна и та же промежуточная частица. Наибольший общий элемент структуры в исходных веществах — это ССЬ, и следовательно, определяющая продукт промежуточная частица не должна содержать металл. К тому же в ряду реакций, ведущих к дихлоркарбену, есть пиролиз хлороформа при 1500 °С (и заключительная реакция на охлаждающем пальце при —78°С) без участия какого-либо металла. В этой реакции может образоваться только свободный карбен, но не карбеноид. Совпадение констант конкуренции со значениями из других реакций, где соли металлов принимают участие и которые определенно протекают частично [c.205]

СВЯЗИ [777], но чаще они перегруппировываются, давая олефины (т. 1, разд. 5.12). Карбен можно генерировать любым из обычно ирименяемых способов (т. 1, разд. 5.12). Однако в большинстве реакций, в которых циклопропановое кольцо получается в результате обработки олефина предшественником карбена, С1юбодные карбеновые интермедиаты не образуются. В некоторых случаях, например, в методике Симмонса — Смита (см. ниже) точно установлено, что реакция не включает участия карбенов, в других — на этот счет имеются сомнения. Поэтому для обозначения всех реакций, в которых двойная связь превращается в циклопропан как с действительным участием карбена или карбеноида (т. 1, разд. 5.12), так и без их прямого участия используется термин перенос карбена. [c.265]

В реакции нрисоединения к двойной связи принимает участие не сам карбэтоксикарбен, карбеноид - комплекс этого карбена с ионом медн. Это легко устанавливается по различному составу продуктов, получаемых из истинных карбенов и карбеноидов меди. Соотношение эндо- и экзо-продуктов присоединения истинного карбэтоксикарбена, нолученного нри фотолизе диазоуксусного эфира, к циклогексену резко отлтается от того, которое наблюдается нрн катализе медью [c.484]

Хорошо известно, что илиды серы образуются при присоедине-щи карбенов к сульфидам и сульфоксидам. В тех случаях, когда эта реакция обратима, илиды серы могут служить удобным источником карбенов. Имеется ряд примеров, в которых из илидов серы Термическим или фотохимическим путем или при катализе медью образовывались продукты, указывающие на участие в реакции карбенов или карбеноидов (уравнения 59—61) [1, 2, 17]. Предполагают, что биосинтез циклопропанового кольца в ряде природных соединений происходит путем катализируемого медью переноса метиленовой группы из сульфонийметилида, образующегося из 8-аденозилметионина [17], [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология