Катализ медью

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Аналогичные реакции с менее реакционноспособным хлорбензолом (арилирование) протекают в относительно мягких условиях (200—250 °С) лишь при катализе медью или ее солями, которые предварительно активируют атом хлора [c.268]

В катализе медь, серебро и золото широко применяются как в виде металлов (или сплавов с металлами УП1 группы, цинком и кадмием), так и в виде соединений, среди которых часто используются окислы, сульфиды и шпинели меди и окись серебра. [c.172]

Нуклеофильное арилирование, как и нуклеофильное алкилирование, может осуществляться в отсутствие катализатора, при катализе медью (реакция Ульмана) и комплексами палладия или никеля. Поскольку при гетеролитическом образовании би-арильной связи реагируют две ароматические молекулы, одна из которых выступает в роли нуклеофила, а другая— электропила, отнесение реакции к нуклеофильному или электрофильному (см. разд. 6.3) ароматическому замещению в данном случае условно. [c.436]

В. Катализ медью при реакциях диазониевых солей [c.292]

Этот метод используется как для генерирования илидов (которые сразу перегруппировываются см. разд. 11.15.3), так и для получения стабилизированных илидов (уравнения 13, 14). Исходные карбены генерируют различными методами действием оснований, термическим путем, в условиях катализа медью или фотохимически. [c.406]

Особенности комплексообразования и пространственной конфигурации соответствующих комплексов никеля с ацетиленом ведут к внутримолекулярной циклизации и образованию циклических олигомеров, которые образуются и при катализе медью и ее солями (бензол, купрен). [c.84]

В реакции нрисоединения к двойной связи принимает участие не сам карбэтоксикарбен, карбеноид - комплекс этого карбена с ионом медн. Это легко устанавливается по различному составу продуктов, получаемых из истинных карбенов и карбеноидов меди. Соотношение эндо- и экзо-продуктов присоединения истинного карбэтоксикарбена, нолученного нри фотолизе диазоуксусного эфира, к циклогексену резко отлтается от того, которое наблюдается нрн катализе медью [c.484]

Циклогсксанол при катализе медью, цинком, латунью и температуре 400—500 X дегидрируют б циклогексанон [c.94]

Такой вариант использовали, несмотря на определенные ограничения, вплоть до 1966 г., когда было показано, что активными интермедиатами в реакции являются медьорганические соединения и что предварительно полученные метилмедь и ди-метилкупрат лития чрезвычайно легко претерпевают 1,4-присо-едднение к трамс-пентен-З-ону-2. Последующие исследования подтвердили, что селективное сопряженное присоединение часто более эффективно осуществляется при использовании стехиометрических количеств медьорганических реагентов, чем при катализе медью реакций магний- или литийорганических реагентов [93]. Например, реакция енона (86) с метилмагнийиодидом в присутствии ацетата меди(1) дает смесь продуктов 1,2-и 1,4-присоединения в соотношении 56 34, в то время как при реакции с диметилкупратом лития с количественным выходом образуется 1,4-аддукт (87) [121] [схема (2.91)]. [c.59]

В катализе медь, серебро и залвтэ применяются в виде металлов (как индивидуальных, так и в сплавах, в особенности, с металлами УП1 группы, цинком и кадмием) среди окисных контактов наибольшее применение нашли окислы меди, часто в составе нанесенных и сложных катализаторов иногда используется окись серебра, а также сульфиды и ацетилениды меди и серебра очень распространено применение солей меди хлористой меди и ее комплекса с NH4 I, других галогенидов, фосфата, сульфата, нитрата, солей органических кислот и др. В последнее время большое внимание уделяется комплексам солей меди с азотсодержащими [c.1209]

Если возможно образование двух изомеров, то предпочтительно будет получаться менее пространственно затрудненный изомер [13, 14]. Однако соотношение выходов обоих изомеров зависит от источника карбена. В случае карбэтоксикарбена, полученного с помощью катализа медью или сульфатом меди, предпочтительное образование менее затрудненного продукта было выражено сильнее, чем в случае карбэтоксикарбена, полученного фотолизом [14] [уравнения (4) и (5)]. [c.120]

Хорошо известно, что илиды серы образуются при присоедине-щи карбенов к сульфидам и сульфоксидам. В тех случаях, когда эта реакция обратима, илиды серы могут служить удобным источником карбенов. Имеется ряд примеров, в которых из илидов серы Термическим или фотохимическим путем или при катализе медью образовывались продукты, указывающие на участие в реакции карбенов или карбеноидов (уравнения 59—61) [1, 2, 17]. Предполагают, что биосинтез циклопропанового кольца в ряде природных соединений происходит путем катализируемого медью переноса метиленовой группы из сульфонийметилида, образующегося из 8-аденозилметионина [17], [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология