Реакции в гомологическом ряду

Предельные углеводороды (алканы). Гомологический ряд. Структурная изомерия. Углеводородные радикалы. Гибридное состояние углерода р . Номенклатура. Получение алканов. Химические свойства. Реакции замещения ионные и радикальные. Галогенирование, сульфохлорирование и сульфоокисление. Нитрование. Окисление алканов. Отдельные представители алканов. Нефть и продукты ее переработки. Органические вяжущие и их применение в строительстве. УФ и ИК спектры предельных углеводородов. [c.169]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]

Сырье крекинга — нефтяная фракция — представляет собой смесь углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. Эти углеводороды относятся к различным гомологическим рядам в небольшом количестве содержатся парафины, конденсированные, многоядерные нафтеновые или ароматические углеводороды основную массу составляют алкилированные одно- и многоядерные нафтеновые и ароматические углеводороды, а также алкилированные нафтено-ароматические углеводороды. Длинные парафиновые цепи расщепляются сравнительно легко, значительно труднее идет разрыв олефиновых цепей по месту двойной связи. Описать точно расщепление сложных молекул весьма трудно, но представляется целесообразным для пополнения наших представлений сравнить реакции основных классов соединений, имеющихся в нефти. [c.299]

Пентан не образует комплекса в нормальных условиях, но комплекс можно получить при низкой температуре под давлением. Гексан является первым чл( ном гомологического ряда м-алканов, который образует комплекс при комнатной температуре и атмосферном давлении. В аналогичных условиях олефины дают комплексы, начиная лишь с 1-октена. Для верхнего предела длины цепи ограничений не имеется, кроме тех препятствий, которые могут возникнуть в связи с растворимостью углеводородов. При повышении температуры необходимо учитывать растворимость углеводородов и допустимую скорость реакции, так как прочность решетки мочевины уменьшается и при дальнейшем нагревании при 132,7 достигается температура плавления. [c.204]

Компенсационный эффект проявляется обычно либо в определен ного типа реакциях сходных соединений (например, членов гомологического ряда) на одном и том же катализаторе, либо в данной реакции при введении в катализатор модифицирующих добавок, либо при проведении реакции на катализаторах сходного типа. [c.11]

Первичные амины. Два первых члена гомологического ряда первичных алифатических аминов — метил- и этиламины — при взаимодействии с азотистой кислотой образуют соответствующие спирты (без побочных продуктов), причем в результате реакции выделяется молекула азота [c.424]

Самым важным промышленным процессом углеводородов этого гомологического ряда является окисление циклогексана в циклогек-санон и адипиновую кислоту — реакция, которая была и является предметом многочисленных кинетических и технологических исследований. [c.159]

ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ [c.492]

В предыдущем разделе было установлено, что окисление метана может быть однозначно объяснено кинетикой стационарного состояния, которая постулирует, что концентрация промежуточных продуктов, а следовательно, и скорость реакции, достигают стационарного состояния, зависящего только от постепенного расходования реагирующих веществ. Однако по отношению к высшим членам гомологических рядов от концепции стационарного состояния следует отказаться по крайней мере применительно к окислительным реакциям при низкой температуре, характеризующимся появлением холодного пламени и двухстадийного воспламенения.-Эти явления свойственны всем углеводородам и соединениям углеводородных рядов, особенно эфирам и альдегидам, кроме метана, метилового спирта, бензола, этилена, глиоксаля и формальдегида. [c.249]

При достаточной применимости этих допущений оба уравнения для и оба урав нения для Ig/ довольно хорошо отражают фактические соотношения и приводят к результатам, не содержащим значительной погрешности. Так, при расчете константы равновесия реакции гидрогенизации этилбензола до этилциклогексана по данным для аналогичной реакции гидрогенизации толуола при 700 К уравнение (VII, 34) приводит к значению Ig/С оо = —4,89, а уравнение (IV, 29)—к значению —4,84, в то время как расчет по справочным данным, относящимся непосредственно к компонентам рассматриваемой реакции, приводит к значению —4,86. В табл. VII,20 сопоставлены результаты расчета Ig этой реакции по уравнению (VII, 34) для других температур. В табл. VII, 21 также сопоставлены Ig/ , но реакций гидрогенизации некоторых алкенов при 700 К. Хотя расчет был произведен в этом случае по первому члену гомологического ряда — этилену, однако для [c.293]

Однако следует помнить, что при работе в неполярных средах даже с самыми липофильными катионами их растворимость и способность к экстракции являются только предварительно необходимым условием успешного проведения химической реакции. Как было показано в гл. 1, при сравнении различных катализаторов видно, что прямая связь между их растворимостью, экстрактивными свойствами и анионной активностью или скоростью реакции отсутствует. Следует учитывать наряду с равновесиями, предшествующими реакции, также и другие факторы. Особенно важными среди них являются взаимодействие аниона и катиона в ионной паре и количество гидратной воды, переносимое в органический слой. Поэтому неудивительно, что в гомологическом ряду, например для симметричных тетраалкиламмо-нийных солей, при переходе от очень гидрофильных к липофиль-ны-м ионам активность возрастает чрезвычайно резко, а затем, когда начинают сказываться эти другие факторы , она медленно уменьшается. [c.68]

Энергия активации реакций сульфирования трехокисью серы составляет около 4,8 ккал/моль для бензола и 11,4 ккал/моль для нитробензола. В гомологическом ряду энергия активации пропорциональна величине дипольного момента ароматического соединения. [c.320]

Для реакций членов гомологического ряда, например для гидрогенизации олефинов с двойной связью с первого атома углерода, можно считать изменения энтропии одинаковыми, тогда [c.326]

Характерной особенностью реакции каталитического гидрирования окиси углерода является то, что образующиеся углеводороды как насыщенные, так и ненасыщенные представляют собой соединения с прямой цепью углеводороды изостроения получаются в небольшом количестве. У олефинов двойная связь находится на конце цепи или вблизи его. Такое преимущественное образование соединений нормального строения имеет особое значение для органического синтеза, так как позволяет выделять индивидуальные вещества или смеси, состоящие всего лишь из нескольких однородных химических веществ, на всем протяжении гомологического. ряда вплоть до соединений с довольно высоким молекулярным весом. Из сырой нефти или из продуктов ее крекинга можно выделить только углеводороды с числом атомов углерода, не превышающим шести, поскольку трудности разделения изомеров резко возрастают по мере дальнейшего увеличения их числа. [c.59]

Однотипными органическими соединениями являются, строго говоря, лишь такие, которые аналогичны по составу и строению и различаются лишь одним элементом, например СНзС1 и СНаВг или С2Н5ОН и СаНбЗН. Однако закономерности свойств, характерные для однотипных соединеиий, обычно в большей или меньшей степени применимы и к различным членам одного гомологического ряда, обладающим аналогичным строением (кроме первых членов данного гомологического ряда, так как для них различия в строении обычно сравнительно больше). Поэтому аналогичные реакции разных членов данного гомологического ряда, обладающих аналогичным строением, можно рассматривать тоже как однотипные реакции, кроме реакций относящихся к первым членам ряда (и кроме реакций образования соединеннй из простых веществ или сгорания, так как эти реакции различаются по стехиометрическим коэффициентам). Так, однотипными можно считать, например, реакции гидрогенизации 1-ал-кенов нормального строения [c.291]

Если расчет свидетельствует о невозможности протекания реакции в данных условиях, т. е. если А0>0, то, разумеется, бессмысленно пытаться ее реализовать. Нонетом случае, когда согласно расчету процесс принципиально осуществим (АОаО), он может не идти из-за каких-либо препятствий на его пути. И таких случаев не мало. Так, например, хотя многие углеводороды неустойчивы в отношении разложения на углерод и водород (см. табл. 7) и их неустойчивость в каждом гомологическом ряду возрастает с увеличением молекулярного веса и при повышении температуры, однако только при высоких температурах [c.98]

Вероятность распада молекулярного иона возрастает с увеличением размеров молекулы в данном гомологическом ряду, так как в больших молекулярных ионах имеется много возможностей для протекания реакций разложения. Наличие в молекуле кратных связей, особенно сопряженных, оказывает при прочих равных условиях определяющее влияние на стабильность молекулы к электронному удару. Например, в гомологических рядах углеводородов Шм уменьшается в следующем порядке ацетиленовые, этиленовые, метановые. [c.23]

Эванс и Поляни [Иб] отметили, что в гомологических рядах экзотермических реакций типа А+ВС- АВ- С изменение энергии активации связано с изменением теплоты реакции соотноп1ением А/ акт " аАНакт, где а постоянна. итя данных рядов 117]. Воеводский [118] предложил ряд правил для вычисления энергий связей в углеводородах и сделал попытку рассчитать энергии активации реакций отрыва [119] сочетанием этого правила с правилом Jвaн a и По.ляни, К сожалению, имеющиеся данные пе настолько обширны, чтобы можно было проверить важность полученных результатов . [c.279]

Бензиловый спирт также вступает в реакцию с образованием толуола и 2-фенилэтанола первый является продуктом гидрогенолиза, второй гомологизации 1 [25]. За иещение одного из атомов водорода в метиленовой группе бензилового спирта ароматической группой промотирует реакцию гидрогенолиза так бензгидрол дает количественный выход дифенилметана. Превращение метанола и бензилового спирта в высшие спирты, члены того же гомологического ряда, конечно, не может проходить через олефиновые промежуточные соединения, поэтому эти реакции особенно важны при рассмотрении механизма реакции. [c.297]

Энергию активации можно оценивать согласно теории переходного состояния, однако надежность такой оценки мала и, вероятно, лучше характеризовать энергию активации, исходя из экспериментальных данных для реакций, в которых участвуют аналогичные соединения. Например, энергии активации гомологических рядов реакций [c.53]

Рассмотрим характер изменения кинетических характеристик реакции переноса водородных связей, а также изменение времени релаксации в гомологическом ряду н-алканов. [c.171]

Гидрофобное взаимодействие фермент — субстрат. Для экспериментальной проверки соотношения (2.19) целесообразно использовать, например, гомологический ряд субстратов, содержащих набор модифицированных групп К это позволит варьировать свободную энергию взаимодействия Е-Н. В качестве примера рассмотрим реакцию гидролиза н-алкил-Р-О-галактопиранозидов типа [c.43]

Скорости основных реакций риформинга углеводородов Се—С,, определенных относительно скорости реакции дегндроциклизации нормального гексана, приведены в табл. 2 [7]. Как следует из этих данных, среди основных реакций риформинга с наибольшей скоростью протекает реакция дегидрирования алкилциклогекса-HOB в соответствующие ароматические углеводороды, с наименьшей — дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Скорости конверсии нафтеновых и парафиновых углеводородов g—Сю возрастают в гомологических рядах с увеличением молекулярной iia bi. [c.9]

Этиленовые углеводороды легко присоединяют га юобразные галогеноводороды, причем HF, НС1 и HI присоединяются практически исключительно в соответствии с правилом Марковникова, НВг обычно образует с олефинами смеси продуктов присоединения по правилу Марковникова и вопреки ему. Для того чтобы обеспечить присоединение бромистого водорода в соответствии с правилом Марковникова, необходимо проводить реакцию в отсутствие воздуха и пероксидных соединений. В гомологическом ряду этиленовых углеводородов наиболее трудно в реакцию вступает сам этилен. [c.120]

Гиршфельдер [115] предположил, что для обменных реакций атомов с молекулами типа А+ВС->-АВ+С (экзотермическая) энергия активации составляет около 5% от энергии разрывающейся связи . Для реакций типа AB+ D->A +BD (экзотермическая) он предполагает, что акт составляет 28% от суммы энергий разрывающихся связей. Ни одно из этих правил не дает точность, превышающую 5 кгмл, и оба они оказываются нечувствительными к изменениям в гомологических рядах реакций. [c.279]

Б самом деле, в бензиновых фракциях присутствуют парафиновые углеводороды С —Сщ, циклоиарафиновые углеводороды, в основе которых лежат нента- и гексаметиленовые кольца, и углеводороды ряда бензола с бензольным кольцом в основе. В молекулах углеводородов С,—С ц хотя и появляются в виде заместителей в кольце боковые алифатические цени, но они еще не вызывают значительных изменений в свойствах углеводородов этого гомологического ряда. По основным свойствам и химическим реакциям углеводЛоды С,—С близки между собой. Сказанное о гомологах Се—С у ци юнарафинового ряда остается справедливым ц ириме-пител/но к- . леводородам Се—С ряда бензола. [c.17]

Данные, полученные при хроматографическом анализе продуктов глубокого гидрирования высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических углеводородов из ромашкинской нефти в присутствии N 3—— А120з-катализатора [80], наглядно подтверждают это положение. Из восьми фракций, собранных при хроматографии гидрогенизата, шесть фракций, составляющие 90% гид-рогенизата, имели По = 1,4878 ч- 1,4906 и по этому показателю должны быть отнесены к легким ароматическим углеводородам, т. е. к углеводородам, содержащим в молекуле бензольное кольцо. Между тем элементарный анализ показал, что общая формула всех этих фракций (С Н2л-4.7) сильно отклоняется от общей формулы, отвечающей наиболее бедному водородом гомологическому ряду ароматических углеводородов, бензолу, С Н2п-б- Структурно-групповой анализ, реакция Настюкова и спектральный анализ согласованно показывали или отсутствие в этих фракциях бензольного кольца или же в отдельных фракциях лишь следы его. [c.231]

Одной из наиболее важных особенностей органических веществ является существование гомологических рядов. Они служат чрезвычайно ценной основой для методов сравнительного расчета, в особенности расчета свойств гомологов, обладающих аналогичным строением. Сравнение свойств таких соединений или параметров аналогичных реакции дает возможность исключить влияние различия строения и благодаря однородности состава найти закономерные связи между свойствами веществ или параметрамп реакций, с одной стороны, и числом углеродных атомов в молекуле — с другой. Многие из этих закономерностей получили теоретическое объяснение или были выведены теоретическим путем. [c.214]

Молекулы смол являются структурными блоками, из которых в результате реакций дегидрогенизации и конденсации, с отщеплением Нг, НгО, НгЗ, NH3, строятся молекулы асфальтенов. Следовательно, смолы и асфальтены нельзя рассматривать как полимер-гомологический ряд, образующийся в результате полимеризации MOHO-, ДИ-, тримеров в более высоконолимерные продукты. [c.100]

ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ - группы родственных органических соединений с одинаковыми химическими свойствами н суммарными формулами, отличающимися между собой на одну или больше групп СНа. Например, гомологический ряд насыщенных углеводородов (метана) имеет общую формулу Си Щп+2- метан СН4, этан СгН , пропан СдНв, бутан С4Н10 и др. Для членов определенного Г. р. химические реакции обусловлены наличием общей функциональной группы. Физико-химические свойства соединений Г. р. закономерно изменяются с увеличением молекулярной массы. [c.79]

В тайл. 66 даны значения Igio Н и Е для парафиновых углеводородов . Еще большая разница в значениях энергии актшации реакций распада будет д.та углеводородов различных гомологических рядов. [c.94]

Особенно плодотворными и интересными, с точки зрения химика-органика, оказались исследования потенциалов ионизации и появления в гомологических рядах соединений, так как получаемые данные позволяют в ряде случаев предсказывать направления некоторых реакций и характеризовать реакционную способность органических соедине1шй. В ряду метановых углеводородов [299] потенциал ионизации умень- шается от 13,04 для метана до 10,19 в — для нонана (табл. 28). Если экстраполировать эту величину к нулевому [c.180]