Правило о несовпадении коэффициентов

ПРАВИЛО О НЕСОВПАДЕНИИ КОЭФФИЦИЕНТОВ [c.140]

Иллюстрация правила о несовпадении коэффициентов [c.141]

Правило о несовпадении коэффициентов может иметь методическое значение координаты gy—1д (1— ) удобны для определения точки г. Если кристаллизация начинается в равновесной области, затем переходит в неравновесную, экспериментальные точки дают две прямые, пересечение которых определяет координаты точки г (см. рис. У.Ю, путь 2). Координаты lgг/—Ig(l— ) наглядно демонстрируют участок совпадения не- [c.142]

Если проявляется точка t, то в координатах 1дг/—1е(1— должен быть излом, отвечающий этой точке. В приведенных примерах мы этого не наблюдали. Это говорит о том, что правило о несовпадении коэффициентов относится к кристаллизации в зоне А. [c.143]

Правило о несовпадении коэффициентов имеет простое качественное объяснение эффективный коэффициент распределения в процессе направленной кристаллизации изменяется. Можно проследить изменение к по мере направленной кристаллизации. С этой целью запишем уравнение (2.26) гл. I в виде [c.143]

В гл. V обсуждалось правило о несовпадении коэффициентов. На первый взгляд, при ei>0,5 = оно противоречит правилу о непостоянстве k в процессе направленной кристаллизации. Однако это противоречие кажущееся, поскольку правило о несовпадении коэффициентов не относится ко всей кривой распределения. Правило о непостоянстве k в процессе направленной кристаллизации говорит о том, что уравнение Релея нужно относить только к равновесной кривой распределения (fe = feo). [c.204]

Рис. V.ll. Иллюстрация применимости правила о несовпадении коэффициентов для направленной кристаллизации некоторых систем, л KNO3 — a(N03)2 К=6,8 см/ч м=470 об/мин б — Sn — Си V IJ см/ч и--300 об/мин в — камфара — бензойная кислота Со=3% I — см/ч и=0 2 —

ДОЛЖНЫ дать прямую линию. Но при кристаллизации в равновесной области при feo= onst в этих координатах мы также получаем прямую линию. В связи с этим следует рассмотреть три пути кристаллизации на диаграме V—Сь (рис. V.10). Если весь слиток кристаллизуется в равновесной области (путь 1), прямая в координатах g y—lg(l—g) отражает уравнение Релея. Если же весь слиток кристаллизуется в неравновесной области кристаллизации (путь 3), то прямая линия отражает правило о несовпадении коэффициентов. При начале кристаллизации в равновесной области с последующим переходом в неравновесную [c.141]

Правило о несовпадении коэффициентов распределения часто выполняется для разных условий ведения процесса направленной кристаллизации и для разных объектов. Это положение иллюстрируется конкретными примерами на рис. V. И для кристаллизации в почти горизонтальном направлении, по данным табл. У.4 [8]. В случае камфары при У=0,42 см/ч кривая распределения я вляется равновесной ( 1= 2= о), т. е. правило несовладения коэффициентов превращается в уравнение Релея. Отметим некоторые дополнительные особенности правила о несовпадении коэффициентов. [c.142]

Из экспериментальных данных видно (см. табл. 38), что значение коэффициента А2 близко к единице, а для некоторых рядов соединений равно единице. Однако это не означает, что в общем случае можно считать Ла=1 и тем самым пренебречь вторым членом правой части уравнения (IX, 15). Действительно, несовпадение величины А с единицей для многих веществ отвечает значительной погрешности. Это видно из рис. 230, на котором ДЯ298 — А 2298-зависимость представлена на примере фторидов и газообразных гидридов даже если провести прямые с коэффициентом Ла=1 (пунктир) через середины соответствующих прямых, то и тогда отклонения от экспериментальных данных становятся систематическими. На рис. 231 сказанное выше представлено в общем виде [24] если, например, вместо A = 0,985 принять Л2 == 1, то это оправдается лишь в тех случаях, когда ошибка в ДЯ в будет больше 1,5 ккал. А последняя величина превышает среднюю погрешность расчета по уравнению (IX, 20), которому соответствует пунктирная прямая на рис. 230 (точки пересечения этой прямой с линиями А = onst соответствуют максимальным значениям ДЯадд, при которых еще можно считать А = 1). Правда,,во многих случаях погрешность значений такова, что она оправдывает допущение = I. Однако это допущение в принципе является грубым и по мере уточнения значений ДЯ в круг веществ, для которых оно оправдывается, будет постепенно суживаться. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология