Разложение газообразных гидридов NHs, N РНз

Образующиеся газообразные гидриды определяемых элементов и водород вместе с потоком инертного газа по трубке /О поступают в предварительно нагретый до 1000 °С электротермический атомизатор /3, где происходит разложение гидридов и образование свободных атомов определяемых элементов, регистрируемых атомно-абсорбционным спектрофотометром. Атомизатор представляет собой электрически нагреваемую кварцевую трубку диаметром 8—10 мм и длиной 130—150 мм, снабженную окном /2 и патрубком // для ввода газа. [c.173]

Термическое разложение летучих гидридов (табл, 1.8) используется для получения из них чистых элементов, так как в газообразном состоянии гидриды могут быть тщательно очищены от [c.28]

Метод газовой хроматографии, применяемый для анализа газов и паров, может быть использован для разделения летучих неорганических вешеств, а также продуктов, образующих при разложении газообразные соединения. Так, с помощью газовой хроматографии некоторые исследователи определяли гидриды бора - продукты разложения силицида и германида магния фосфорной кислотой гидриды кремния и германия , углерод в сталях карбонаты в горных породах . [c.86]

Летучие неорганические гидриды. заслуживают особого внимания как идеальные материалы для получения следующих простых веществ в особо чистом состоянии В, С, Ge, Sn, Si, Р, As, Sb, Se, Те. Все они образуют летучие гидриды с низкими температурами плавления и кипения и поддаются глубокой очистке ректификацией или кристаллизацией без загрязнения материалом аппаратуры. Термическое разложение гидридов протекает с выделением газообразного водорода, который легко удаляется из сферы реакции. Недостатком метода является высокая токсичность почти всех гидридов, что требует особых мер предосторожности. [c.184]

Методически близко к определению энтальпий реакций между газами и измерение энтальпий термического разложения (пиролиза) газов. Систематическую работу на протяжении ряда лет по измерению энтальпий пиролиза газообразных гидридов проводят [c.168]

Водородные соединения элементов подгруппы азота общей формулы ЭНз представляют собой бесцветные газообразные вещества с характерными резкими запахами. Непосредственным синтезом из элементов получить гидриды азота и его аналогов довольно трудно, их обычно получают путем разложения соответствующих нитридов, фосфидов или арсенидов металлов водой [c.80]

Способ нанесения проводящего слоя путем термического восстановления или разложения пригоден только для таких металлов, которые образуют газообразные соединения — карбонилы, нитрозилы, гидриды и т. п. [c.62]

При термическом разложении гидридов наблюдается равновесие между гидридным, атомарным и молекулярным водородом, в результате чего многие гидриды являются активными катализаторами гидрирования органических веществ в жидких и газообразных средах [15, 17]. Общеизвестно, например, применение для реакций гидрирования органических веществ никеля, но еще ждут своего применения, несомненно, большие в этом направлении возможности редкоземельных металлов и металлов 1УЬ и УЬ групп. [c.186]

Описываемый метод получения чистых элементов наиболее приемлем для летучих гидридов, которые могут быть переведены в жидкое или газообразное состояние без разложения или с минимальным разложением и, таким образом, подвергаться очистке. Этим условиям удовлетворяют, кроме названных выше семи гидридов, также гидриды олова, фосфора, мышьяка, серы и иода. [c.659]

Разложение неорганических газообразных гидридов — не очень обширный класс реакций. Вследствие своей простоты иногда они применяются в качестве модельных реакций для изучения закономерностей подборй катализаторов. [c.131]

Амид стронция Sr(NH2)2 приготовлялся нами взаимодействием металлического стронция, полученного методом высоковакуумной алюминотермии, с жидким аммиаком. Полученный продукт содержал лишь следы гидрида стронция. Разложение амида стронция производилось при температуре 400—500° при непрерывном откачивании газообразных продуктов разложения высоковакуумным ртутным насосом. [c.12]

Для осуществления этого метода необходимо, чтобы интересующий гидрид можно было переводить в жидкое или газообразное состояние без разложения. В противном случае его очистка становится затруднительной. Ввиду этого твердые солеобразные гидриды для указанной цели не пригодны, так как они, за исключением Ь1Н, разлагаются при температурах ниже температуры их плавления. В то же время гидрид должен иметь не очень высокую температуру разложения, чтобы равновесие реакции ЭаНь аЭ- - /гЬНг (где Э — гидридообразующий элемент) было смещено вправо вследствие низкой упругости пара элемента при температуре разложения. Указанными свойствами обладают простейшие неорганические (летучие) гидриды [c.13]

Выше были описаны случаи, когда элементарный акт легче осуществляется на твердой поверхности, чем в объеме. Учитывая это, можно предположить, что многие гомогенные реакции осложнены гетерогенными стадиями на стенках сосуда, в котором протекает исследуемый процесс. Например, при комнатной температуре реакция разложения озона является гетерогенной со сравнительно низкой энергией активацией и идет на стенках сосуда. С повышением температуры все большую роль начинает играть чисто гомогенный процесс с энергией активации порядка 24 000 кал моль, и в интервале температур 60—100° С его скорость настолько превышает скорость гетерогенного разложения, что наблюдаемое экспериментальное значение скорости целиком характеризует гомогенный процесс. Аналогичные явления наблюдаются и во многих других случаях, например при разложении газообразных гидридов элементов V группы (ЫНз, РНа, АяНа, 5ЬНз). [c.132]

Для Ge характерны процессы разложения газообразных гидридов. Гидразин с заметной скоростью разлагается уже при комнатной температуре [285, 286]. Аммиак быстро разлагается на свежеприготовленной пленке германия при 278° С [284], а гидриды мышьяка и германия — при 218 и 230° С [276, 280—283]. GeOa и РЬО успешно используются в реакциях полимеризации и поликонденсации карбонильных соединений альдегидов, кетонов, этиленгликольтере-фталата, циклических тетрамерных карбонатов [289—291, 453—455]. На окиси олова идет переэтерификация оксисоединениями при 195° С с количественными превращениями [306]. [c.343]

Смеси гидридов бора, состояш ие из диборана, тетраборана и пен-таборана, были полностью разделены при помош,и газо-жидкостной хроматографии. При этом не наблюдалось никакого разложения. Авторы показали, что газообразные гидриды бора могут быть отделены также от небольших примесей углеводородных газов (дибо-ран от этана и этилового эфира значения времени удерживания первого, второго и третьего соответственно равны 2,8, 3,5 и 15 мин). Разделение гидридов бора было проведено авторами на колонке с использованием в качестве неподвижной фазы жидкого парафина на целите при температуре опыта 27° С. Отделение от углеводородных примесей проводилось при 60° С. В качестве газа-носителя использовался гелий с расходом 111 мл1мин. [c.209]

Полученные на лабораторной установке силаны, не подвергая предварительно глубокой очистке, анализировали на масс-спектрометре МИ-1305 (таблица). Метод получения моносилана разложением силицида магния ледяной уксусной кислотой имеет следующие преимущества перед методом, применяющим неорганические кислоты в водной среде реакция протекает спокойно, с достаточной скоростью при комнатной температуре газообразный продукт состоит на 92% из моносилана и 7% дисилана, вместо 40% моносилана и 60% высших гидридов кремния вплоть до 515Н12 [12]. [c.158]

При отсутствии в растворе ионов никеля на поверхности катализатора выделяется только газообразный водород. Ион никеля участвует во взаимодействии с (Н + Н + е)адс (гидрид NiHa в метастабильном состоянии) по реакции обменного разложения с образованием никеля, водорода и иона водорода. [c.66]

Бериллий реагирует с газообразным аммиаком, образуя нитрид бериллия. Растворяется в растворе бифторида аммония [26]. С водородом непосредственно не взаимодействует. Гидрид бериллия ВеН2 получается при разложении некоторых бериллийорга-нических соединений и представляет собой твердое вещество, разлагающееся на элементы выше 200° С [27, 28]. [c.9]

Химические свойства солеобразных гидридов. Солеобразные гидриды представляют собой белые кристаллические вещества с чрезвычайно высокой реакционной способностью опи легко образуются при непосредственном взаимодействии металла с газообразным водородом при температуре около 700°. Они раство-ряются в расплавленных галогенидах щелочных металлов, и при электролизе таких растворов (например, раствора СаН., в Li l- K l при 360 ) на аноде выделяется водород. Сам LiH можно расплавить без разложения. [c.17]

Гидрид свинца, плюмбан, РЬН4 представляет собой крайне неустойчивое газообразное соединение. При его разложении на стенках сосуда образуется свинцовое зеркало. Он получен в ничтожных количествах и свойства его почти не изучены. Температура кипения —13° С, теплота образования (298° К) —59,7 ккал/моль [147]. [c.616]

Присоединяться к гидриду алюминия могут только олефины, имеющие свободную группу =СНз. При попытках провести реакцию с 1,2-замещенными этиленами наблюдалось разложение гидрида. На холоду реагирует лищь диметилфульвен и его производные. С другими олефинами реакция идет при повышенной температуре. Присоединение олефинов, кипящих не ниже 70°, ведут при нагревании с обратным холодильником. При этом твердый гидрид растворяется с образованием алюминийтриалкила. С газообразными олефинами реакция проводится при температуре около 70° под давлением. С олефинами, кипящими выше 100°, реакцию следует вести очень осторожно, так как саморазогревание может привести к разложению гидрида алюминия. [c.257]

Под действием высокой температуры вводимые в пламя вещества подвергаются термическому разложению, при этом в пламени образуются различные соединения определяемых элементов. Однако при малых парциальных давлениях компонентов эти соединения, за исключением окисей, гидроокисей и гидридов определяемых металлов, практически полностью диссоциируют на атомы. Основными равновесиями для атомов металлов в водородных и углеводородных пламенах являются равновесия образования газообразных окисей, гидроокисей и гидридов металлов. Диссоциацию этих наиболее устойчивых соединений в пламени характеризуют обычно либо энергией диссоциации дцсс, либо степенью диссоциации а. Элементы, у которых энергия диссоциации окислов меньше 5 эв, образуют свободные атомы в пламени различных [c.204]

Для осуществления этого метода необходимо, чтобы интересующий гидрид можно было переводить в жидкое или газообразное состояние без разложения. В противном случае его очистка становится затруднительной. Ввиду этого твердые солеобразные гидриды для указанной цели непригодны, так как они, за исключением Ь1Н, разлагаются при температурах, ниже температуры их плавления. В то же время гидрид должен иметь не очень высокую температуру разложения чтобы равновесие реакции ЭаНь [c.16]

Перед нача ом опыта пробу продукта выдерживали в атмосфере водорода при давлении 800 мм рт. ст. и температуре 380°С в течение одного часа. Концентрация гидрида в исходном продукте после выдерживания пробы в атмосфере водорода увеличивалась с 40,5 до 42 вес.%, по-видимому, за счет гидрирования твердой фазы на основе окиси натрия, которая образуется при остывании гидридного продукта. В условиях низких температур зависимость изменения давления газа внутри сосуда от температуры практически подчиняется уравнению Менделеева—Клапейрона (объем системы принимаем постоянным изменением объема, связанным с перемещением ртути в манометре, и расширением стекла можно пренебречь, равновесное давление водорода над продуктом мало по абсолютной величине). С повышением температуры растет равновесное давление водорода над продуктом, характеризующее процесс разложения гидрида. С того момента, когда оно становится равным давлению в системе, изменение давления водорода, в ос-ковном, будет характеризовать диссоциацию продукта, причем небольшие изменения температуры должны приводить к значительному росту давления. Координаты точек, соответствующие началу отклонения кривой Р—Т от прямой, отвечают равновесию твердая каустическая фаза—газообразная фаза—металлическая фаза. Таким методом были измерены давления диссоциации гидридного гфодукта, содержащего 42 вес.% NaH, при различных температурах (рис. 2). [c.24]

Газообразный водород растворяется в расплавленных щелочных металлах и реагирует с ними при этом выделяется тепло и образуются кристаллические гидриды. С другой стороны, ири нагревании кристаллических гидридов опи разлагаются на газообразный водород и жидкий металл. Как и в случае разложения карбоната кальция, каждой температуре отвечает определенное давление разлонсения Р, которое равно сумме трех парциальных давлений. Так, например, для гидрида натрия [c.410]

В каждом случае выделяется главным образом водород. В незначительном количестве к нему, однако, примешано водородное соединение олова проще всего это можно показать, пропустив профильтрованный через вату газ сквозь раскаленную стеклянную трубку. На стенках последней образуется металлическое зеркало, которое на основании его реакций можно идентифицировать как оловянное зеркало. Например, при обработке такого зеркала газообразным хлористым водородом образуется дихлорид, который даст характерные реакции с раствором хлорида золота (образование кассиевого золотого пурпура, ср. стр. 522), а также с хлоридом ртути (выделение каломели). Это зеркало к тому же в противоположность металлическим зеркалам, возникающим при разложении водородных соединений мышьяка, сурьмы и висмута, нерастворимо в холодной концентрированной азотной кислоте и, напротив, оно легко растворимо в холодной концентрированной соляной кислоте. Позднее Панет конденсацией жидким воздухом собрал несколько ббльшие количества чистого гидрида олова и определил его точку плавления (—150°) и точку кипения (—52°), а также состав (тем же способом, как и в случае германоводорода). В настоящее время гидрид олова удается довольно просто приготовить взаимодействием Sn li и LiAlHi. [c.514]