Множественность а-констант заместителей

Развитие корреляционного анализа привело к сложной интерпретации и множественности констант заместителей. Это связано с тем, что константы Гаммета отражают некоторое суммарное действие заместителя, в котором нерас-членены индукционные механизмы, сопряжение и пространственные эффекты. В настоящее время удалось во многих случаях разделить отмеченные эффекты. [c.174]

В табл. 13 приведены значения нуклеофильных констант заместителей, вычисленные по данным различных реакционных серий. Значительные расхождения в величинах о при переходе от одной реакции к другой хорошо иллюстрируют вывод о множественности значений нуклеофильных констант заместителей. [c.108]

Успех уравнения (П.6) в корреляции различных электро-фильных реакций подтверждает представление о множественности значений электрофильных констант заместителей. Следует, однако, признать, что практическое использование уравнения ограничивается необходимостью предварительного вычисления параметра г, для чего требуется довольно громоздкая процедура. Чтобы учесть в электрофильной реакции эффект сопряжения, не равный таковому в стандартной серии, в некоторых случаях предпринимались попытки эмпирического подбора константы, сконструированной из а и в виде подходящей линейной комбинации. [c.121]

Множественность а-констант заместителей [c.83]

Множественность о-констант заместителей [c.87]

Применение корреляционных уравнений в ряду полициклических соединений осложняется множественностью вариантов взаимного расположения заместителя и реакционного центра. Уже в случае нафталина даже при исключении из рассмотрения орто- и леры-положений каждому заместителю соответствует два ряда констант по пять вариантов в каждом, так как реакционный центр может находиться либо в ос-, либо в р-положении. Для описания нафталиновых констант заместителей оц необходимо указание двух индексов I —для положения заместителя в ядре и / — для положения реакционного центра. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология