Практическое использование уравнения Ильковича

Для использования уравнения Ильковича с целью расчета концентрации исследуемого вещества по величине диффузионного тока необходимо знать коэффициент диффузии данного вещества. Для большинства органических соединений значения коэффициентов диффузии неизвестны. Однако можно приблизительно оценить значение коэффициента диффузии нейтрального органического вещества, принимая его равным коэффициенту диффузии какого-либо органического иона, размеры и структура которого сравнимы с размерами и структурой нейтральной молекулы. Например, можно считать, что коэффициент диффузии молекулы нитробен-,зола будет практически равным коэффициенту диффузии иона бензойной кислоты при бесконечном разбавлении. Практические результаты показывают, что этот сравнительный метод является вполне удовлетворительным. Кроме коэффициента диффузии, для использования уравнения Ильковича с целью расчета концентрации исследуемого вещества необходимо знать число электронов, принимающих участие в процессе восстановления (окисления), т. е. конечные продукты электродной реакции, которые далеко не во всех случаях известны. Поэтому уравнение Ильковича, как правило, не используется для расчета концентрации исследуемого вещества, но широко применяется для расчета числа электронов, участвующих в процессе, т. е. для определения механизма электродной реакции, а в некоторых случаях для определения коэффициента диффузии исследуемых веществ при полярографировании растворов известной концентрации. [c.39]

ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ УРАВНЕНИЯ ИЛЬКОВИЧА [c.38]

При наличии концентрационной поляризации в уравнения (3) и (4) следует подставить значения концентраций у поверхности электрода са, и св.з соответственно. Если скорость электродного процесса достаточно высока, то концентрация одного из деполяризаторов у электродной поверхности падает практически до нуля и ток определяется скоростью подачи деполяризатора к электроду. Для случая диффузионной подачи деполяризатора к ртутному капельному электроду Д. Илькович [11] вывел уравнение, на использовании которого основан количественный полярографический анализ. Для среднего за период жизни капли предельного диффузионного тока при 25° С уравнение Ильковича имеет вид [c.8]

Следует отметить, что первые результаты исследований —/-кривых отдельными авторами (см., например, [36] и [59]) значительно различались между собой, поэтому на основании полученных данных невозможно было однозначно сказать, какое из уравнений Ильковича (первоначальное или исправленное) лучше согласуется с экспериментом. Однако в 1953 г. наступил новый многообещающий этап в использовании метода изучения /—/-кривых, на основании которого было дано четкое толкование сущности диффузионного тока п были выявлены причины указанных выше расхождений. Тогда Ханс и Хенне [67] опубликовали предварительное сообщение об I — /-кривых на первой капле, т. е. на капле, которая образуется в растворе без предшествующей поляризации, когда концентрация деполяризатора у поверхности капли в начале ее жизни равна его концентрации в массе раствора. В том же году Смолер [68] применил и описал горизонтальный капилляр, который, кроме выгод для аналитической практики (уменьшение осцилляций гальванометра и других), дал также возможность получить 1П1тересные результаты и с точки зрения теории, так как при отрыве капли почти полностью обновляется состав раствора около устья капилляра н следующая капля практически образуется в необедненном растворе [69]. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология