Суммарная сила, действующая на ион щелочного металла

Ион щелочного металла при колебании подвергается действию сил от различных компонент раствора. Отдельно эти силы нельзя определить по единственной колебательной частоте. Однако можно определить суммарную силу, которая препятствует колебательному движению (на единицу смещения иона щелочного металла). Эта суммарная силовая постоянная является существенным параметром, характеризующим колебание, поскольку представляет потенциальную энергию системы. Более того, она непосредственно связана с близкодействующими силами в электролитических растворах, которые так трудно оценить по термодинамически.м и кондуктометрическим данным. [c.185]

В этом разделе мы покажем, что величины суммарных силовых постоянных, представленные в табл. 3, можно объяснить, исходя из рассмотрения нескольких видов сил, обычно действующих в электролитических растворах. Рассмотрим ионную пару, которая теоретически впервые была исследована Бьеррумом [9]. Недавно этот вопрос рассмотрен Фуоссом и сотр. [10], Деннисоном и Рамзеем [11] и Пети и Брукенштейном [12]. Эти авторы использовали для потенциальной энергии ионной пары в растворе выражение, которое в знаменателе содержит диэлектрическую проницаемость [13]. Поскольку диэлектрическая проницаемость для ДМСО в 6 раз больше, чем для ТГФ, мы могли бы ожидать много меньшего значения силовой постоянной в ДМСО, чем в ТГФ, если выражения такого типа применимы к процессу колебания иона. Результаты, представленные в табл. 3, ясно показывают, что это не тот случай. В улучшенной модели процесс сольватации иона суммирует специфическое электростатическое взаимодействие ионов с молекулами растворителя близлежащей оболочки, тогда как оставшиеся молекулы растворителя образуют непрерывный диэлектрический континуум [14—16]. Хотя эти модели дают лучшее описание электростатических взаимодействий, все они являются моделями жесткой клетки и не могут без существенных модификаций описать силы, действующие на ион щелочного металла вблизи его положения равновесия. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология