Стереохимия и механизм присоединения галогенводородов

СТЕРЕОХИМИЯ И МЕХАНИЗМ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ГАЛОГЕНВОДОРОДОВ [c.392]

На карбкатионный характер интермедиата в реакциях присоединения галогенводородов указывало также то, что присоединение к грег-бутилэтилену сопровождается перегруппировкой (см. стр. 383). Однако дальнейшее изучение стереохимии реакции, а также кинетические данные заставили отказаться от столь упрощенного описания реакции и сделать вывод, что присоединение может идти по двум конкурирующим механизмам. [c.392]

Соединения, содержащие двойные связи, присоединяют гало-генводороды и воду в присутствии серной кислоты по анти-ме-ханизму согласно правилу Марковникова. Стереоспецифическое протекание этих реакций объясняется образованием л-комплекса из протона и олефина с последующим присоединением нуклеофильной частицы. В случае реакций гидратации сильнополярный л-комплекс в результате действия электростатических сил определенным образом ориентирует окружающие молекулы воды, исключая, таким образом, возможное вращение вокруг простой С—С-связи. Стереохимия ионного присоединения галогенводородов изучалась в основном на примерах циклических ненасыщенных соединений. Присоединение бромистого водорода к 1,2-диметилциклогексену (V) в гексане или уксусной кислоте при 0°С дает почти исключительно рацемический гране-1,2-диметил-1-бромциклогексан (VI) по механизму анты-присоединения [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология