Образование ненасыщенных и циклических соединений

Наиболее полное определение ароматичности сводится к следующему Ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла принимают участие в образовании единой сопряженной системы, а я-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку. При этом под замкнутой электронной оболочкой понимается такая система я-электронов, в которой как отнятие, так и присоединение дололнительных электронов повышает общую энергию системы и, следовательно, снижает ее стабильность [1, с. 19]. [c.7]

Как видно, в отличие от рассматривавшегося выше метода валентных связей, квантово-химический метод молекулярных орбиталей дает ясное и четкое представление о физической сущности явления ароматичности. Взамен весьма нечетких использовавшихся ранее химических критериев ароматичности из него вытекает следующее определение ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла принимают участие в образовании единой сопряженной системы, а я-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку, полностью заполняя связывающие молекулярные орбитали. [c.22]

Окисление ненасыщенных углеводородов разбавленным растворо.м перманганата (нейтральным или щелочным) большей частью заключается в присоединении двух гидроксильных групп по двойной связи с образованием- соответствующего гликоля. Дальнейшее окисление перманганатом приводит к разрыву молекулы по месту двойной связи с образованием кислот. Идентификация кислот позволяет определить строение исходного углеводорода. Иногда однако, как это имеет. место в случае некоторых ненасыщенных циклических соединений, разрыв лю-ге-кулы происходит не по. месту двойной связи. [c.941]

Для образования макромолекулы одна из молекул ненасыщенного или циклического вещества должна быть переведена в состояние высокой активности. Такая молекула приобретает способность вступать в реакцию с неактивированными молекулами, последовательно присоединяя их. Реакционная способность растущей цепи при этом не утрачивается. Активация молекул ненасыщенного или циклического соединения связана с разрывом двойной связи или разрушением цикла. Если в результате разрыва связи молекула превращается в радикал, происходит радикальная полимеризация. Разрыв кратной связи молекулы может привести к образованию иона, в этом случае реакция протекает по законам ионной полимеризации. Если начальный ион приобретает положительный заряд, происходит катионная полимеризация, а в случае образования отрицательно заряженного иона—анионная полимеризация. [c.396]

При окислении парафинов с прямой цепью,с пятью и большим количеством атомов углерода, наблюдалось образование кислородсодержащих циклических соединений, в том числе и перекисей. Возникновение таких молекул может быть объяснено последующим окислением ненасыщенных углеводородов по одной из следующих схем [c.102]

Таким образом, в отличие от рассматривавшегося выше метода валентных связей, квантово-химический метод молекулярных орбиталей дает ясное и четкое представление о, физической сущности явления ароматичности . Взамен весьма нечетких приведенных ранее химических критериев ароматичности из него вытекает следующее определение ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла принимают участие в образовании единой сопряженной системы, а я-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку. При этом под замкнутой электронной оболочкой понимается такая система я-электронов, в которой как отнятие, так и присоединение дополнительных электронов повышает общую энергию системы и, следовательно, снижает ее стабильность. [c.19]

В нескольких работах появились сообщения о тон, что насыщенные и некоторые ненасыщенные циклические соединения с соседними атомами кислорода и азота в цикле (причем атом азота имеет экзоциклический заместитель) могут подвергаться пиролизу с образованием соответствующих нитрозосоединений. Как 3,6-дигидро-, так и тетрагидрооксазины могут образовывать нитрозосоединения при нагревании [193]. [c.184]

Циклические кетоны претерпевают дополнительное превращение, которое носит общий характер и заключается в разрыве углерод-углеродной связи и образовании ненасыщенного альдегида [312]. Например, из циклогексанона наряду с другими соединениями был получен гексеналь (схема 17) [70, 72, 78, 148] [c.381]

Очень простой синтез циклических простых эфиров с размером цикла от пяти до семи звеньев заключается в нагревании соответствующего а,ш-диола с 0,5 моль-экв диметилсульфоксида [100], Тетрагидрофуран, тетрагидропиран и оксепан при этом получаются с выходами 70 47 и 24% соответственно. Удовлетворительный выход оксепана заслуживает внимания, однако в оригинальном сообщении предполагается, что продукт может потребовать дальнейшей очистки. Дегидратация а,б-диолов в близких условиях, но с использованием большего количества диметилсульфоксида может быть использована для синтеза разнообразных тетрагидрофуранов [101], однако эта реакция не носит общего характера, и третичные спирты имеют тенденцию к образованию ненасыщенных. ациклических соединений наряду с требуемым продуктом. [c.398]

Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

К ароматическим системам обычно относят ненасыщенные циклические соединения, которые характеризуются высокой термодинамической стабильностью, сравнительной легкостью образования, преимущественным протеканием реакций замещения, а не присоединения по кратным связям, плоским или почти плоским строением молекул Г 130]. Иногда используют следу ющее определение ароматическими называют углеводороды, которые по химическому поведению подобны бензолу [131]. Наличие корректного критерия ароматичности дало бы возможность, с одной стороны, провести детальную классификацию углеводородов, а с другой — использовать этот критерий для прогнозирования химических свойств. [c.57]

Пипеколиновая кислота. Исходным соединением для образования пипеколиновой кислоты в растениях служит лизин. В результате переаминирования он теряет аминогруппу и превра-ш,ается в соответствуюшую кетокислоту. Затем при отщеплении воды происходит замыкание кольца с образованием ненасыщенной циклической А -дегидропиперидин-2-карбоновой кислоты. Последняя, восстанавливаясь, дает пипеколиновую кислоту. [c.263]

Ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла принимают участие в образовании единой сопряженной системы, приче.м г-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку. Ароматические углеводороды из четырех-, пяти-, семи- и восьмичленных циклов (азулеиы. фульвены и др.) в нефти не найдены. Шестичленные моноциклы представлены в нефти бензолом и его гомологами. [c.71]

Как показано выше, я-аллильные комплексы палладия и никеля ведут себя по-разному. Еще одним примером различной реакционной способности этих комплексов служит реакция олигомеризации бутадиена, катализируемая комплексами никеля и палладия. В обоих, случаях реакция протекает через промежуточное образование я-аллильных комплексов, однако продукты реакции совершенно различны. Хорошо известно, что реакция бутадиена, катализируемая комплексами никеля, приводит к ненасыщенным циклическим соединениям, в основном к циклооктадиену-1,5 и циклододекатрие-ну-1,5,9. Эта реакция подробно рассмотрена в гл. VII. Однако в реакциях бутадиена, катализируемых комплексами палладия, не обнаружены продукты циклизации. В реакциях бутадиена, катализируемых комплексами палладия, происходит присоединение различных нуклеофильных реагентов с образованием 1-замещенного октадиена-2,7 315) и небольшого количества 3-замещен-ного октадиена-1,7 316) [150, 342—344] [c.132]

Такие ненасыщенные циклические простые эфиры, как 3,4-ди-гидро-2Н-пиран и 2,3-дигидрофуран, представляют собой виниловые эфиры и характеризуются ожидаемой для них способностью подвергаться присоединениям под действием электрофильных инициаторов. Катализируемое кислотой присоединение спирта к виниловому эфиру дает ацеталь, который может служить полезным производным для защиты гидроксильной группы, поскольку спирт можно регенерировать обработкой водной кислотой [129]. 3,4-Ди-гидро-2Н-пиран находит широкое применение в качестве защитной группы в синтезе олигонуклеотидов, однако он обладает тем недостатком, что в случае хиральных спиртов образуются диасте-реомерные ацетали. Этот недостаток может быть устранен [129] при использовании винилового эфира 4-метокси-5,6-дигидро-2Н-пи-рана присоединение спирта к этому соединению не приводит к образованию нового хирального центра. [c.407]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Оптически активное ненасыщенное циклическое исходное соединение гидрировали с наименее стерически затрудненной стороны двойной связи, что приводило с очень хорошим выходом к образованию нового асимметрического атома углерода. Стерео-специфичность реакции восстановления обеспечена наличием объемного фенильного кольца в псевдоаксиальном положении. Полученный хлоргидрат монометилового эфира ь-аспарагиновой [c.93]

Здесь также образуется енол, который таутомеризуется в конечный продукт. Механизм показан на примере р-кетокислоты [357], но вполне вероятно, что реакция идет аналогичным образом и в случаях малоновых кислот, а-цианокислот, а-нитро-кислот и р,7-ненасыщенных кислот [358], для которых можно представить подобное шестичленное переходное состояние. Некоторые а,р-ненасыщенные кислоты также декарбоксилируются по указанному механизму, предварительно изомеризуясь в р.у-изомеры [359]. Имеются доказательства того, что соединение 30 и сходные бициклические р-кетокислоты устойчивы к декарбоксилированию [360]. В подобных соединениях образование шестичленного циклического переходного состояния невозможно по стерическим причинам, а если бы оно и было возможно, то [c.471]

Эффективность фотовосстановления зависит не только от природы растворителя, но и от структуры кетона. Замещение арилкетонов в положении 2 делает вероятным внутримолекулярный отрыв водорода, о чем говорилось в предыдущем разделе. Если возможно шестичленное циклическое переходное состояние, то вместо фотопинаколизации происходит образование ненасыщенного соединения [c.168]

Терпенами называют углеводороды состава СюН , встречающиеся в природе, особенно в смоле хвойных растений и во многих эфирных маслах. В тех же природнк1х образованиях содержатся и многие кислородсодержа-щие вещества, по строению близкие терпенам. Много внимания терпенам уделено отечественными учеными Ф. М. Флавицким, Е. Е. Вагнером, А. С. Гннзбергом, С. С. Наметкиным, В. Е. Тищенко и др., которые изучили их состав и разработали методы установления ггх строения. По рациональной систематике органических веществ терпены принадлежат к различным классам. Так, среди терпенов встречаются а) ненасыщенные соединения с тремя двойными связями (алифатические терпены), б) циклические соединения с двумя двойными связями, преимущественно производные циклогексана (моноциклические терпены), в) соединения с двумя конденсированными неароматическимн циклами и одной двойной связью (бициклические терпены), г) соединения с тремя конденсированными циклами без двойных связен (трициклические терпены). [c.122]

Взаимодействие начинается вероятно с образования из альдоля ненасыщенного кротонового альдегида, который с анилином дает ариламиноальдегид, далее переходящий в циклическое соединение, подобно как при синтезе хинолина [c.444]

Дегидрирование. Фогель н сотр. [1] приводят методики каждой стадии трехстадийного синтеза трицикло-[4,4,1,0 ]-уидека-диена-3,8 (В). Нафталин восстанавливают до изотетралина (А), к которому затем присоединяют дихлоркарбен (Б), и, наконец, дехлорируют образующийся трициклический продукт (В). Дегидрирование получаемого на стадии В трицикла действием ДДХ в смеси диоксан — уксусная кислота (Г) приводит к образованию чрезвычайно ненасыщенного би.циклического соединения 1,6-метано-[10]-аннулена с т. пл. 27—(выход 85—87%). [c.198]

Плоские ненасыщенные гетероциклические соединения, содержащие пять атомов, могут быть отнесены к ароматическим системам, если они имеют единый цикл р-орбнталей, содержащий шесть электронов. Карбоциклнческим аналогом подобных гетероциклов может служить анион циклопентадиенила, который представляет собой плоский пятиугольник с пятью р -гибридизованными атомами углерода и циклической системой пяти р-орбиталей, содержащих шесть электронов (рис. 2.6, а). В качестве примера пятичлеиного ароматического гетероцикла приведем пиррол. Молекула пиррола плоская, что свидетельствует о р -гибридизации атома азота. Три (т-связи азота лежат в плоскости кольца, а р-орбиталь, перпендикулярная плоскости, несет свободную пару электронов. Эта р-орби-таль атома азота взаимодействует с четырьмя т-орбиталями атомов углерода с образованием циклической т-электронной системы, состоящей из пяти р-орбиталей, но содержащей в общей сложности шесть электронов (рис. 2.6, б) [c.21]

Формально реакция (6.XXVI) возможна в том случае, когда Z является ненасыщенным, ароматическим или циклическим соединением, а также если эта реакция приводит к образованию комплекса [110]. Третий тип реакции, близкой к реакции (6.XXVI), по-видимому, имеет место в присутствии галоге-нидов металлов [37, 111 —114]. Так, хлорное железо может реагировать с некоторыми полимерными радикалами, согласно простому уравнению [c.276]

Другой вывод, который вытекает из сравнения спектров всех циклических соединений Се, заключается в том, чго размер частиц, обус.ловливающих главный пик, т. е. число атомов, содержащихся в них, возрастает с увеличением степени ненасыщенности циклов. Для насыщенных циклических соединений Се, как уже упоминалось, главный пик вызван симметричным расщеплением молекулярного иона с образованием двух осколков [c.308]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование ненасыщенных и циклических соединений: [c.201] [c.465] [c.44] [c.182] [c.666] [c.465] [c.9] [c.139] [c.134] [c.371] [c.46] [c.54] [c.25] [c.204] [c.280] [c.52] [c.159] [c.114] [c.74] [c.347] [c.74] [c.347] [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология