Радиационное инициирование деполимеризации

Г. Радиационное инициирование деполимеризации [c.317]

Теоретически у-лучи или другие виды радиации могут значительно ускорять цепные реакции. Рис. 2 дает схематическую картину, которая может иметь место, когда полимеры облучают при различных температурах. Как видно, выдержка при облучении может по-разному влиять на скорость деполимеризации. При некоторой низкой температуре 7 деполимеризация не будет заметно ускоряться, потому что температура слишком низка даже для развития цепного процесса распада. При некоторой очень высокой температуре Тд, при которой скорость термической деструкции Го высока, облучение, как и прежде, не будет заметно ускорять процесс, поскольку скорость радиационного инициирования пе будет ощутимой по сравнению со скоростью термического инициирования. Однако для каждого полимера должен существовать промежуточный температурный интервал, в котором радиация должна оказывать максимальный эффект. В этом случае (г —г о) будет стремиться к максимуму. Если в определенных экспериментальных условиях скорость термического распада меньше чем 0,01 Гу, тогда могут быть использованы уравнения (12) и (13). Однако если величиной Го нельзя пренебрегать по сравнению с Гу, как в случае политетрафторэтилена [9], то тогда мы должны вывести и использовать уравнения для смешанного термического и радиационного инициирования. [c.317]

Графики зависимости г—г о от / и / 2 9] не представляли собой прямые линии, что указывало на то, что при деполимеризации политетрафторэтилена длина кинетической цепи относительно невелика и что скорость существенно определялась вкладами как радиационного, так и термического инициирования. В связи с этим необходим другой метод анализа полученных данных. Рис. 3. Изменение фотохимического прираще- Поскольку скорость пропорцио-ния (г—Го) при 429,5 °С в зависимости от нальна квадратным корням ИЗ функции интенсивности облучения при деполи- общей СКОРОСТИ инициирования, [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология