Деполимеризация

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Деполимеризация. До сих пор мы рассматривали развитие цепной реакции главным образом как необратимую реакцию. Однако некоторые мономеры, особенно метилметакрилат и в мепьшей стенени стирол, можно регенерировать с хорошими выходами нагреванием их полимеров до 250—350°. [c.136]

В отечественной промышленности гидролиз ДДС, содержащего не более 0,1% метилтрихлорсилана, проводят при массовом отношении ДДС вода, равном 1 (1,6 0,2) с образованием 30%-ной соляной кислоты. Процесс ведут в эмалированном реакторе в отсутствие растворителя при интенсивном перемешивании и охлаждении рассолом, поддерживая температуру 20—25 С. Гидролизат отделяют от соляной кислоты во флорентийском сосуде, нейтрализуют сухой кальцинированной содой, промывают водой и направляют на каталитическую перегруппировку (деполимеризацию) [19, с. 187—189 27, с. 490—493]. [c.469]

Неравномерное протекание реакции вследствие влияния распределения скоростей в поперечном сечении потока может вызывать нежелательные эффекты. При полимеризации вязких смесей в ламинарном потоке будет наблюдаться более неравномерное распределение полимеров по молекулярной массе, чем в реакторах с хорошим перемешиванием. Это будет отражаться на некоторых физических свойствах продуктов, например изменяется интервал температур размягчения. В случае протекания побочных или последовательных реакций деполимеризации неточность определения времени реакции может вызывать такие серьезные трудности, что окажется необходимым перейти от реакторов выт не-ния к какой-нибудь конструкции реакторов с мешалками. [c.152]

П-24. Результаты измерения скорости деполимеризации триоксана при 20 °С в присутствии катализатора (серной кислоты) сведены в табл. 18. [c.88]

Как и при любой полимеризации с раскрытием цикла, кроме обычных стадий инициирования, роста цепи и передачи (или обрыва) цепи примесями или регуляторами молекулярной массы, при полимеризации циклосилоксанов может иметь место передача цепи с разрывом или деполимеризация вследствие атаки активным центром силоксановых связей, соответственно в другой полимерной цепи или в своей цепи. Поэтому в общем случае полимеризация циклосилоксанов является обратимым процессом [c.472]

Сложный характер смесей димеров в этих двух случаях показывает с достаточной убедительностью, что полимеризация не может рассматриваться как препаративны метод. Правда, димеризация циклопента-диена применялась для получения чистого диена, поскольку димер легко можно деполимеризовать с образованием исходного мономера. Чистый изобутилен также можно легко получить при деполимеризации триизобутилена. [c.426]

Если прервать такую деполимеризацию, то молекулярный вес оставшегося полимера может быть лишь немного- ниже первоначального молекулярного веса, что наводит на мысль, что деполимеризация является в основном процессом, обратным реакции развития цепи, поэтому, еслн однажды произошел обрыв цени, то полимерная цепь быстро расщепляется по всей своей длине [60, 105]. Природа реакции, вызывающей начало деполимеризации, менее ясна, и скорость деполимеризации данного полимера может, по-видимому, зависеть от способа его получения [73, 1051. Кроме того, у многих других мономеров при крекинге их полимеров образуется лишь сложная смесь продуктов деструкции [146]. [c.136]

Недостаток вязкостных присадок — непрерывная их деполимеризация в результате расщепления [32—34], особенно отчетливо [c.496]

Реакции, сопровождающиеся уменьшением числа молекул, например присоединения и полимеризации, являются экзотермическими. Реакции, протекающие с увеличением числа молекул, например диссоциации и, в особенности, деполимеризации, — эндотермические. Если реакция сопровождается увеличением числа молекул и в то же время экзотермична, то при увеличении температуры она может приобрести взрывной характер. [c.14]

В большинстве случаев повышение температуры окисления приводит к уменьшению пенетрации битума с заданной температурой размягчения (рис. 26) [60]. Однако, как видно из рис. 27, в интервале температур 250—280 °С, при которых наблюдаются более высокие скорости реакций, эффект менее заметен, чем, например, в интервале температур 180—210 °С, не представляющих практического интереса из-за низкой скорости реакции. При дальнейшем повышении температуры до 300 °С влияние температуры на свойства битумов вновь может проявляться значительнее. Так, битумы с температурой размягчения 55 °С, полученные окислением гудрона средневосточной нефти при 250, 275 и 300 °С, имеют пенетрацию при 25 °С соответственно 42, 41 и 35-0,1 мм [61]. Возможно, основной причиной рассматриваемого эффекта являются в области низких температур — уменьшение содержания кислородсодержащих соединений в битуме при повышении температуры окисления, в области высоких — деполимеризация. Поэтому нужно проводить экспериментальную проверку роли условий окисления во избежание необоснованного отказа от повышения температуры, способствующего увеличению производительности. В случае окисления при высокой температуре рекомендуется охлаждать готовый битум сразу после его получения на 20 °С [c.50]

Более детальное изучение деполимеризации триизобутилена над флоридином показало [24], что распад триизобутилена начинается уже при 50 °С, а при 180—190 °С помимо изобутилена образуются диизобутилен и изобутан, а также полимеры, более богатые углеродом, чем участвующие в процессе олефины. [c.46]

При деполимеризации отходов синтетического каучука (полиизобутилена, бутилкаучука) получают исходные мономеры, которые повторно используют в производстве основ1юй продукции, что снижает его материало- и энергоемкость. [c.143]

Что реакция деиолиалкилирования действительно идет с полимерами изобутилена, видно из результатов взаимодействия изобутана с тримером бутилена, полученным горячекислотной полимеризацией в ирисутствии 100%-ной серной кислоты при 10° [29]. Жидкий продукт (166% вес. на тример) состоял из 60—65% триметилпентанов и 10—15% додеканов. Выход последних соответствует 17—25% от теоретического по реакции переноса водорода. Выход триметилпентанов составляет 146—159% от теоретического, исходя из реакции переноса водорода. Отсюда мон но заключить, что ббльшая часть триметилпентанов образовалась в результате деполимеризации тримера в бутилен до реакции конденсации с изобутаном выход триметилнентанов составляет 49—53 % от теоретического, считая на полное денолиалкйлирование но уравнению [c.328]

Изучая полимеризацию и деполимеризацию несимметрично замещенных этиленов, С. В. Лебедев и И. А. Лившиц [24] в условиях распада полимеров изобутилена и амилена получили предельные углеводороды, в частности изобутан и пентан. При поверхностной оценке появление пентана и изобутана моншо было бы рассматривать как результат расщепления высокомолекулярного олефина по классической схеме [c.46]

Для алкилирования используются фракции, кипящие в пределах 170—270°. Лучшим сырьем для производства моющих средств является смесь из 60—80% тетрамера и 40—20% пентамера. Димеры и трпмеры, образующиеся в процессе полимеризации, либо используются как компоненты бензинов, либо могут возвращаться на установку полимеризации. Исследовалась возможность использования других полимеров, например из фракций С4, но их нрименение менее эффективно из-за большей разветвлеппости их и склонности к деполимеризации в последующей стадии алкилирования ими ароматических углеводородов. [c.504]

Сульфирование полученного таким образом алкилата должно производиться с соблюдением вполне определенных мер нредосторои -ности, чтобы предотвратить деполимеризацию алкильных цепей. В большинстве случаев для сульфирования применяют 20%-ный олеум, а сам процесс сульфирования проводят при температуре ниже 25°. При весовом отношении олеума к алкилату 1,25 1 и продолжительности сульфирования около 3 час. получают темно-коричневый продукт, состоящий из алкиларилсульфоно- [c.234]

Алкилирование и полимеризация—реакции, противоположные крекингу, протекают по карбений ионному механизму. При гемпературах ниже 400 °С они доминируют над крекингом, а при высоких температурах равновесие смещается в сторону деалкили — ро вания и деполимеризации. [c.121]

Алкилирование цикдопентадиена. Имеющиеся в продаже дицикло-пентадиены легко деполимеризуются путем нагревания до мономера, который является удобным исходным материалом для синтезов известных типов пятичленных углеводородов. В большинстве случаев конверсия составляет 70—75%, но деполимеризация весьма сильно зависит от условий длительное нагревание вызывает дальнейшую (необратимую) полимеризацию и приводит к низким выходам мономера. Полную деполимеризацию можно осуществить путем кратковременного быстрого сильного нагрева. [c.456]

При более низких температурах могут идти и полимеризация и деполимеризация, а также в присутствии подходящих инициаторов может происходить перераспределение длин цепей полимеров. Так, например, Месробь-ян и Тобольский [110] нашли, что полистиролы различного молекулярного веса нри растворении в толуоле все дают растворы одинаковой сравнительной вязкости после длительного освещения их (от 100 до 400 час.) при 100°. [c.136]

Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации некоторое количество к-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан [251]. Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С., и со значительным количеством W30- 4H8. Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с з величением молекулярных весов компонентов. Фракция jg содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что пекрекировапный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация (см. табл. VI-9). [c.330]

ИМИ механизмом, по которому предполагается, что ббльшая часть полирадикалов исчезает в результате реакций деполимеризации. Исследования Кросса позволили ему высказать предположение, что ббльшая часть полирадикалов прекращает рост посредством бимолекулярной реакции, в которой диспропорционирование преобладает над соединениьм. [c.174]

Предполагают, что образование этого гетерополимера происходит через реакцию, аналогичную реакции деполимеризации, в которой олефины с четырьмя и пятью углеродными атомами получаются в результате расщепления Сд-олефина с последующим взаимодействием этих более низкомолекулярных олефииов с мономером пропилена п с образованием гетерополимерных продуктов, содержащих семь или восемь углеродных атомов в молекуле. Степень гетерополимеризации зависит от давления в реакции над фосфорнокислым катализатором она быстро уменьшается но мере повышения давления от 17,5 до 35 и далее до 126 ат, при котором гетерополимеризация уже не идет. [c.197]

При полимеризации Д4 едким кали попадание из воздуха 0,001—0,003% (масс.) СО2 может полностью оборвать процесс. Реакция (30) используется для дезактивации катализатора в готовом полимере. Так, 0,5% (масс.) кремнезема (аэросила) достаточно, чтобы предотвратить деполимеризацию при отгонке цикло-силоксанов из готового ПДМС. [c.478]

В промышленности деполимеризацию гидролизата ДДС в указанных выше условиях осуществляют полунепрерывным способом (длительность цикла около 10 сут), постепенно подавая гидролн-зат и 50%-ный водный раствор КОН в нагретый до 150—160 С реактор с мешалкой, из которого под вакуумом непрерывно отгоняют циклосилоксаны. Сконденсированный в охлаждаемых водой теплообменниках деполимеризат собирают и сушат цеолитом до содержания влаги менее 0,01%. Накопившийся кубовый остаток периодически сливают и деполимеризуют над КОН в другом реакторе при 220 С, получая дополнительное количество циклосилоксанов [19, с. 190—191 27, с. 493—495]. [c.471]

Первая груггпа элементарных процессов должна включать такие реакции, как простое расзценление, деполимеризация, деалкилирование вторая группа — изомеризацию, циклизацию, размыкание циклов, дегидрогенизацию и гидрогенизацию третья группа — полимеризацию, алкилирование. Продукты элементарных процессов одной группы могут участвовать в реакциях двух остальных групп, что значительно усложняет общую картину крекинга или риформинга данного вида сырья. [c.41]

Смотреть страницы где упоминается термин Деполимеризация: [c.66] [c.234] [c.149] [c.244] [c.48] [c.409] [c.173] [c.328] [c.128] [c.339] [c.497] [c.70] [c.471] [c.471] [c.486] [c.487] [c.40] [c.43] [c.45] [c.46] [c.46] [c.47]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.190 , c.191 , c.285 , c.288 , c.291 ]

Фенольные смолы и материалы на их основе (1983) -- [ c.45 , c.107 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.57 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.151 ]

Технология синтетических каучуков (1987) -- [ c.277 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.247 , c.249 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.57 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.92 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.299 , c.622 , c.632 , c.636 ]

Химическое строение и физические свойства полимеров (1983) -- [ c.83 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.28 , c.165 , c.265 ]

Процессы структурирования эластомеров (1978) -- [ c.194 , c.195 ]

Переработка нефти (1947) -- [ c.45 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.151 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.215 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.297 , c.299 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.141 , c.297 , c.299 , c.448 , c.485 , c.551 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.141 , c.551 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.267 , c.268 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.255 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.141 , c.551 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.297 , c.299 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.141 , c.297 , c.299 , c.448 , c.485 , c.551 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.547 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии Издание 2 (1965) -- [ c.91 ]

Явления переноса в водных растворах (1976) -- [ c.143 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Экстрагирование из твердых материалов (1983) -- [ c.173 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.237 , c.242 , c.351 , c.732 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.24 ]

Технология пластических масс в изделия (1966) -- [ c.32 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.28 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.77 , c.250 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.230 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.0 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.23 , c.54 , c.64 , c.65 , c.67 , c.241 , c.242 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.355 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.200 , c.377 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.26 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.160 ]

Промышленные полимерные композиционные материалы (1980) -- [ c.325 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.23 ]

Акриловые полимеры (1969) -- [ c.128 , c.138 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.309 , c.370 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.283 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.115 , c.239 , c.240 , c.242 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.25 , c.191 , c.193 , c.249 , c.253 , c.253 , c.254 ]

Введение в ультрацентрифугирование (1973) -- [ c.224 ]

Химия и биология белков (1953) -- [ c.294 , c.362 , c.399 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.116 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.54 , c.101 , c.103 , c.137 , c.199 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.143 , c.144 , c.147 , c.251 , c.350 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.63 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.27 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.18 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.9 , c.10 , c.85 , c.195 , c.274 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.365 , c.366 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.130 , c.136 , c.141 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.228 , c.949 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.613 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.10 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.0 ]

Термостойкие полимеры (1969) -- [ c.49 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.118 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.161 ]

Анионная полимеризация (1971) -- [ c.44 , c.47 , c.64 , c.112 , c.114 , c.120 , c.125 , c.125 , c.133 , c.133 , c.134 , c.134 , c.448 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.210 , c.212 , c.213 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.213 , c.478 , c.489 , c.493 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.11 , c.81 , c.86 , c.390 ]

Кристаллизация полимеров (1968) -- [ c.72 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.13 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.328 ]

Полимеры (1990) -- [ c.94 , c.173 , c.210 , c.211 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.299 , c.622 , c.632 , c.636 ]

Основы гистохимии (1980) -- [ c.100 ]

Основы химии диэлектриков (1963) -- [ c.63 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология