Скорость термического инициирования

Синглет-триплетный переход в области пересечения потенциальных кривых может протекать с малой вероятностью. Это объясняет малые предэкспоненциальные множители для скорости термического инициирования стирола, а также изопрена и 2,3-диметилбутаДиена [118, 119]. Некоторые примеси, в частности кислород, могут значительно ускорять синглет-триплетное превращение. [c.58]

Исследования в широкой области изменений интенсивности света позволяют определить скорость термического инициирования. [c.107]

А — д 1г — 0,20 В — =0,15 С — /2=о,10 О ——0,05 = / = 0,0 ( —отношение скорости термического инициирования к полной скорости инициирования)[17]. [c.63]

Можно рассмотреть некоторые частные случаи, соответствующие различным реакциям инициирования. Так, скорость термического инициирования иногда бывает пропорциональна квадрату концентрации мономера [c.208]

Некоторые мономеры (например, стирол) обладают способностью полимеризоваться под действием повышенной температуры. При этом, по-видимому, инициирование происходит в результате термического распада мономера на радикалы. Скорость термического инициирования значительно меньше скорости инициирования в присутствии инициатора. [c.372]

Количество тепла, необходимого для нагревания 1 г реакционной массы до температуры, при которой скорость термического инициирования равна скорости фотохимического инициирования, можно представить выражением [c.438]

Теоретически у-лучи или другие виды радиации могут значительно ускорять цепные реакции. Рис. 2 дает схематическую картину, которая может иметь место, когда полимеры облучают при различных температурах. Как видно, выдержка при облучении может по-разному влиять на скорость деполимеризации. При некоторой низкой температуре 7 деполимеризация не будет заметно ускоряться, потому что температура слишком низка даже для развития цепного процесса распада. При некоторой очень высокой температуре Тд, при которой скорость термической деструкции Го высока, облучение, как и прежде, не будет заметно ускорять процесс, поскольку скорость радиационного инициирования пе будет ощутимой по сравнению со скоростью термического инициирования. Однако для каждого полимера должен существовать промежуточный температурный интервал, в котором радиация должна оказывать максимальный эффект. В этом случае (г —г о) будет стремиться к максимуму. Если в определенных экспериментальных условиях скорость термического распада меньше чем 0,01 Гу, тогда могут быть использованы уравнения (12) и (13). Однако если величиной Го нельзя пренебрегать по сравнению с Гу, как в случае политетрафторэтилена [9], то тогда мы должны вывести и использовать уравнения для смешанного термического и радиационного инициирования. [c.317]

Д. Скорость термического инициирования деполимеризации политетрафторэтилена [c.319]

Константу скорости термического инициирования тогда можно определить из следующего уравнения [c.319]

При этом не учитывается скорость термического инициирования. Скорость полимеризации с учетом термического инициирования равна [c.36]

Скорость термического инициирования можно записать так [c.52]

Ингибиторы в радиационно-химических процессах окисления не могут полностью затормозить процесс окисления, а мог) т снизить выходы гидроперекисей до постоянных значений, определяемых воздействием излучения. В процессах термического окисления, где скорость термического инициирования ниже скорости радиационного инициирования, воздействие ингибиторов приводит практически к полному прекращению процесса окисления. [c.432]

Для иллюстрации идеи метода мы ограничимся рассмотрением частного случая полимеризации винилацетата. В этом случае скорость термического инициирования равна нулю [50] , а длина полимерных цепей при обычных скоростях фотоинициирования определяется реакцией передачи цепи через мономер [51]. Следовательно, в уравнении (46) можно пренебречь величиной каП . Тогда интегрирование уравнения (45) дает [c.104]

Диксон-Люис [50] развил метод Бэмфорда и Дюара для случая равенства нулю скорости термического инициирования. [c.104]

Константа скорости термического инициирования полимеризации стирола (100 °С) в растворе бромбензола описывается уравнением /с = 1,32- 10 ехр (-28 900/К Г) л-моль х хс", где Л = 1,987 кал моль К Определите порядок реакции по мономеру, если при концентрациях стирола 0,6, 1,0, 1,4, 1,8, 2,2 моль л скорость инициирования соответственно рГавна 3,30-10 ,. 1,53-10" , 4,20-10 , 8,92-10 , 1,63- 10 ° моль-л с". Оцените феднеквадратичную,ошибку в определении порядка реакции методом наименьших квадратов. [c.45]

Два допущения, которые были сделаны при рассмотрении теории метода вращающегося сектора (что термическое инициирование незначительно и что переход от света к темноте происходит мгновенно), заслуживают более подробного обсуждения. При рассмотрении первого допущения Метизон с сотрудниками 17] распространили теорию вращающегося сектора на случай, когда термическое инициирование нельзя считать незначительным. С полученными очень сложными выражениями можно подробно ознакомиться в оригинальной статье, из которой взят рис. 5. На этом рисунке показана зависимость (р + 1)[К ]/[К ] от ( ,/) - для случая р = 3 и для различных значений q " , д - — отношение скорости термической реакции к скорости реакции при непрерывном освещении, так что д равно отношению скорости термического инициирования к полной скорости инициирования. Этот рисунок показывает также, что наибольшее расхождение между этими кривыми и кривой, полученной при <7 = 0, наблюдается при очень низких скоростях вращения сектора, т. е. при высоких значениях /ь [c.62]

Если скорость инициирования инициированной реакции определяется этим методом, то можно найти скорость термического инициирования или фотоиннциировання, несмотря на то, что сам метод в этих случаях нельзя применить непосредственно. Необходимо только установить, что скорость реакции пропорциональна / . Если это соотношение соблюдается в одном случае, то оно обязательно будет соблюдаться и в большинстве других случаев радикального инициирования, поскольку реакционноспособный конец полимерного радикала один и тот же, независимо от метода инициирования. Этот метод неприменим, если частично происходит обрыв между полимерными радикалами и радикалами, образовавшимися из инициатора при этом порядок реакции относительно I может изменяться в зависимости от типа инициатора. [c.73]

Скорость термической полимеризации 2,2-дидейтеростирола в массе при 80° С и с инициатором динитрилом азоизомасляной кислоты при 70° С оказалась такой же, как и для стирола в тех же условиях. Из этого следует, что стадия, лимитирующая скорость термического инициирования, не включает переноса водорода из 2-положения стирола [c.42]

Численное значение константы скорости термического инициирования можно определить на основе данных о скорости потери массы полимера при облучении 7-радиациен. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология